2023—2023學(xué)年第 二學(xué)期《物理化學(xué)》期中試卷答案一、推斷題〔每題1分；正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”〕10%1、原電池的正極即為陽(yáng)極，負(fù)極即為陰極。 〔×〕2、單分子反響確定是一級(jí)反響。 〔√〕-3、電極Pt(s)|H(p?)|OH-(a=1)是標(biāo)準(zhǔn)氫電極，其φ? =0 〔×〕-2 H2O/H2,OH4、在確定的溫度和較小的濃度狀況下，增大弱電解溶液的濃度，則該弱電解質(zhì)的電導(dǎo)率增加，摩爾電導(dǎo)率減小。 〔√〕2 5、MgClb，離子平均活度因子(系數(shù))γ，則其離子2 34平均活度a34

γb/b 。 〔√〕±6、對(duì)于反響A 的半衰期也縮短一半，則該反響的級(jí)數(shù)為零級(jí)。 〔√〕±c2→2NOCl，只有其速率方程為：υ=k{c(NO)}2c(Cl2)，該反響才可能為元反響。其他的任何形式，都說(shuō)明該反響不是元反響。 c8用 m

HAc的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率?！病痢晨纱笥诹恪病獭?0、假設(shè)反響A+B

Y+Z的速率方程為υ=kc

1.5c

，則該反響為二級(jí)反A B應(yīng)，且確定不是雙分子反響。 〔√〕二、選擇題〔1分；填上正確答案〕10%1、1/310min1/3還需時(shí)〔C〕10min (B)20min (C)30min (D)40minr2、在等溫、等壓下電池以可逆方式對(duì)外作電功的熱效應(yīng)Q，則： 〔B〕r(A)Qr=0 (B)Qr=T?S (C)Qr=?rH (D)Qr=?rU2 2 3、0.001mol·kg-1CuCl0.003mol·kg-1NaSO溶液的離子強(qiáng)度是：〔D2 2 (A)0.001mol·kg-1 (B)0.003mol·kg-1 (C)0.002mol·kg-1 (D)0.012mol·kg-1(=0.1)│HCl(a=0.01)│Cl

(p?│Pt(s)中，2 ± ± 2電動(dòng)勢(shì)是E，液接電動(dòng)勢(shì)是EJ，則： 〔A〕(A)E>0，EJ>0 (B)E>0，EJ<0 (C)E<0，EJ>0 (D)E<0，EJ<0、25Ag(s)+12

Cl2

==AgCl(s)+Hg(l)的電池電動(dòng)勢(shì)E=0.0193V反響時(shí)所對(duì)應(yīng)的S32.9J·-1mol-1，則電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) (E為〔〕(A)1.70×10-4V·K-1

·K-1

T p(C)1.01×10-1V·K-1 (D)3.41×10-4V·K-16、有關(guān)基元反響的描述在以下諸說(shuō)法中哪一個(gè)是不正確的？ 〔D〕(B)3(C)基元反響進(jìn)展時(shí)無(wú)中間產(chǎn)物(D)基元反響不愿定符合質(zhì)量作用定律7、以下二個(gè)電極反響的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為：2+Cu2++2e-→Cu(s) φ? =0.337V2+Cu /Cu+Cu++e-→Cu(s) φ? =0.521V+Cu/Cu

/Cu+=？ 〔D〕(A)0.184V (B)3.52V (C)-0.184V (D)0.153V2 8、293.15K101325PaA(s)+2BD(aq)==AD(aq)+B(g)在電池中可逆進(jìn)展，完成單位的反響時(shí)間，系統(tǒng)做電功150kJ80kJ，該反響的摩爾等kJ·mol-1？〔B2 (A)-80(B)-230 (C)-232.5 (D)-277.51 9、平行反響 中，E>E，以下措施中哪一個(gè)不能轉(zhuǎn)變獲得B和1 〔B〕(A)提高溫度 (B)延長(zhǎng)時(shí)間 (C)降低溫度 (D)使用催化劑10、氫和氧反響進(jìn)展為爆炸是由于〔D〕(A)大量的引發(fā)劑引發(fā) (B)直鏈傳遞的速度增加(C)自由基被消退 (D)生成雙自由基形成支鏈三、填空題〔每題2分；在題中“ ”填上正確答案〕20%1、的電導(dǎo)率隨溫度上升而降低。2、由于極化，原電池的正極電勢(shì)將比平衡電勢(shì) 低，負(fù)極電勢(shì)將比平衡電勢(shì)高 ；而電解池的陽(yáng)極電勢(shì)將比平衡電勢(shì) 高，陰極電勢(shì)將比平衡電勢(shì)低 。(選填高或低)3、以以下圖中的四條極化曲線，曲線①表示原電池的陽(yáng)極，曲線②表示原電池的陰極，曲線③表示電解池的陰極，曲線④表示電解池的陽(yáng)極，A P 4、反響，試驗(yàn)測(cè)得反響物的半衰期與與初始濃度成反比，則該反A P A,0應(yīng)為二級(jí)反響5、某反響速率常數(shù)為0.107min-1，則反響物濃度從1.0mol·dm-3變到0.7mol·dm-3與濃度從0.01 mol·dm－3變到0.007mo·ldm－3所需時(shí)間之比為1。6、反響A+B Y的速率方程為：－dc/dt=kcc/c，則該反響的總級(jí)數(shù)是A AAB YA—mol·d-3sk的單位是s-1APb(s)+S2O82-(aq)2 4 4 1 2 8 。7、原電池Pb(s)│PbSO(s)│SO2-(aSO2-(a)│Pt(s)，負(fù)極的反響為Pb(s)+SO42-(aq)-2e-→PbSO4(s)氧化反響；正極的反響為SO2-(aq)+Pb(s)+S2O82-(aq)2 4 4 1 2 8 4PbSO4(s)+SO2-(aq)。428、在電池Ni(s)│NiO(s)│OH-(aq)│H(p)│Pt(s) 中進(jìn)展的反響是Ni(s)＋22H2O(l)→NiO(s)＋H(g)23、在希托夫〔Hittorf)AgAgNO3

溶液，測(cè)出在陽(yáng)極區(qū)AgN3molAgymol的遷移數(shù)為 1-x/y。Cu Zn 10、298K 時(shí)，已知φ? 2+ =0.337V，φ? 2+ =-0.763V，則電Cu Zn 1 =1)║Cu2+(a=1)│Cu(s)E?=1.10V1 1 K?=1.615×1037；當(dāng)電量耗盡時(shí)，兩離子的活度比a/a= 1.615×1037。1 四、計(jì)算題〔10分，共六題〕60%4 4 2 1、Pb(s)│PbSO(s)│SO2-(aq)│HgSO(s)│Hg(l)254 4 2 ，電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為1.74×10-4V·K-1。寫出電池反響；r m r m rm計(jì)算25℃時(shí)該反響的?G、?H、?r m r m rmQ。r.解：〔1〕陽(yáng)極反響：Pb(s)-2eSO42-(aq)→PbSO4(s)陰極反響：Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-(aq) (1分)電池反響：Pb(s)+Hg2SO4(s)→PbSO4(s)+2Hg(l) (1分)〔2〕n=2 (1分)?rGm=-nEF-2×96484.5×0.7647=-147.563kJ·mol-1 (1.5分)?S=nF(E) =2×96484.5×1.74×10-4=33.5766J·K-1·mol-1rm T pr m r m rm?H=?G+T?S=-147.563+298.15×33.5766×10-3=-r m r m rmQr=T?rSm=298.15×33.5766×10-3=10.011kJ·mol-12以銀電極電解氰化銀鉀(KCN+AgCNAg(sAg+0.80molCN-0.60mol的(1)氰化銀鉀絡(luò)合物的化學(xué)表示式[Agn(CN)m]z-n，m，z的值；(2)氰化銀鉀絡(luò)合物中正負(fù)離子的遷移數(shù)。解：陰極區(qū)的電極反響：1/n[Agn(CN)m]z-+e-→Ag(s)+m/nCN-ξ=1.0mol，n =1.0mol電n 陰極區(qū)[Ag(CN)]z-物質(zhì)的量變化：n =n -n -1/n×n 終 始 遷 電n =n –n -n =1.40/n-1.0/n=0.4/nmol(1分)遷 始 終 電t[Agn(CN)m]z-=n遷/n電=0.4/n陰極區(qū)CN-物質(zhì)的量變化：n =n -n終 始 遷n=n始–n終=0.80moln遷,CN-/n遷,[Agn(CN)m]z-=m=0.8n/0.4，m/n=2陰極區(qū)K+物質(zhì)的量變化：n =n +n終 始 遷n =n –n =0.60mol遷 終 始tK+n遷/n電=0.60/1=0.60，tK++t[Agn(CN)m]z-=1t[Agn(CN)m]z-=1-0.60=0.400.4/n=0.40，n=1m/n==2，m=2，n×1+m×(-1)=-z，z=m-n=2-1=1sp3、25AgIK?sp

=8.3×10-17，φ?

=0.534V，φ?-I2/I-

AgI/Ag=-0.152V，

/Ag=?f G?f 解：(1)設(shè)計(jì)如下電池：Ag(s)│Ag+(aq)║I-(aq)│AgI(s)│Ag(s)陽(yáng)極反響：Ag(s)-e-→Ag+(aq)AgI(s)+e-→Ag(s)+I-(aq)電池反響：AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq)spE?=RT/FlnK? =8.314×298.15/96484.5ln8.3×10-17=-0.951VspE?=φ?

-φ?AgI/Ag

Ag+/Ag=0.799VAg+/Ag2〔2〕設(shè)計(jì)如下電池：Ag(s)│AgI(s)│I-(aq)│I(s)│Pt(s)Ag+/Ag2陽(yáng)極反響：Ag(s)+I-(aq)-e-→AgI(s)(0.5分)陰極反響：I2(s)+e-→I-(aq)電池反響：Ag(s)+

AgI(s)E?=φ?

--φ?

=0.534+0.152=0.686VG?f

I2/I AgI/Agm4、298K0.01mol·dm-3CHCOOH溶液在某電導(dǎo)3池中測(cè)得其電阻為2220Ω，該電導(dǎo)池常數(shù)為K cell∞ +=3.4982×10-2S·m2·mol-1，Λ∞ -=0.409×10-2S·m2·mol-1。m,H試求在該條件下CH3

m,CH3COOCOOH的解離度和平衡常數(shù)。解：κ =K /R=36.7/2220=1.65315×10-2S·m-1CH3COOH cellΛ =κ /cm,CH3COOH CH3COOH CH3COOH=1.65315×10-2/0.01×103=1.65315×10-3S·m2·mol-1Λ∞

++Λ∞ -

m,H

m,CH3COOα=Λ

=3.4982×10-2+0.409×10-2=3.9072×10-2S·m2·mol-1/Λ∞m,CH3COOH m,CH3COOH=1.65315×10-3/3.9072×10-2=4.231×10-2K?=cα2/(1-α)a=0.01×(4.231×10-2)2/(1-4.231×10-2)=1.869×10-5t/sp/kPa053.510042.920038.430035.7400t/sp/kPa053.510042.920038.430035.740034.1求此反響的級(jí)數(shù)和速率常數(shù)；間？解： 2A(g) → P(g)t=0，kPap00t=t,kPap(p0-pA)p0=53.5，p=(p0+pA)，pA=2p-p0dpA 2k p d(2pp dtdt p A 0dt假設(shè)α≠1，

2kp

(2pp )01

2( 1)k t(2pp0

)1

p1 p01 200( 1)k1 (242.953.5)1

53.51 p1 400( 1)k1 (238.4

53.5)1

53.51 p32.31

53.51

1 , 21

(二級(jí)反響)23.31

53.51 21 26.134105t,t228.5s40%53.5 53.51 H6、氣相反響H2

→2HBr的反響機(jī)理為：Br2+MBr·+H2H·+Br2H·+HBr

2Br·+MHBr+H·HBr+Br·H2+Br·Br·+Br·+M

Br2+M試推導(dǎo)HBr生成反響的速率方程。dc HBr kc c kc c kc c 2kc c2dt 2 Br H2解

H Br2

H HBr 3 H Br2：2〔2分〕

dc dt

2kk2 3

k( k5

)1/2cH2

Br2

c3 Br2

kc4

)HBr〔2分〕dc H