白酒及其接觸材料中塑化劑限量要求及檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)概述張瑩;夏于林;程鐵轅;廖姝【摘要】鄰苯二甲酸酯類化合物是使用最廣泛的塑化劑.白酒中鄰苯二甲酸酯類塑化劑主要來(lái)源于塑料接觸材料，而非人為添加.白酒塑化劑事件爆發(fā)后，中國(guó)（大陸、香港和澳門地區(qū)）以及韓國(guó)等國(guó)家和地區(qū)明確提出了對(duì)白酒中塑化劑的限量要求，歐盟、美國(guó)等也對(duì)食品中塑化劑限量及遷移限量做出了明確規(guī)定.該文歸納了白酒及其接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑限量要求及檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn).詳細(xì)分析了各標(biāo)準(zhǔn)在檢測(cè)對(duì)象、適用范圍等方面的異同及缺失，提出了規(guī)避檢測(cè)干擾的措施.【期刊名稱】《中國(guó)釀造》【年（卷），期】2016（035）011【總頁(yè)數(shù)】4頁(yè)（P31-34）【關(guān)鍵詞】白酒;接觸材料;塑化劑麻準(zhǔn)【作者】張瑩;夏于林;程鐵轅;廖姝【作者單位】四川出入境檢驗(yàn)檢疫局宜賓辦事處，四川宜賓644000;四川出入境檢驗(yàn)檢疫局宜賓辦事處，四川宜賓644000;四川出入境檢驗(yàn)檢疫局宜賓辦事處,四川宜賓644000;宜賓市農(nóng)業(yè)局，四川宜賓644000【正文語(yǔ)種】中文【中圖分類】TS26塑化劑是一種高分子材料助劑，其種類繁多，使用最普遍的是鄰苯二甲酸酯類化合物，常見的有鄰苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（di-（2-ethylhexyl）phthalate，DEHP）、鄰苯二甲酸二正丁酯（dibutylphthalate,DBP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（benzylbutylphthalate，BBP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（diisononylphthalate，DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（didecylphthalate，DIDP）等數(shù)十種。由于該類物質(zhì)屬于外增塑劑，易于從塑料制品中溶出，進(jìn)入環(huán)境后對(duì)食品造成污染［1-6］。研究表明，鄰笨二甲酸酯類化合物可引起許多健康問(wèn)題，對(duì)肝臟、腎臟和生殖系統(tǒng)會(huì)造成負(fù)面影響，尤其對(duì)兒童的危害更大，同時(shí)還有致癌和導(dǎo)致內(nèi)分泌失調(diào)的潛在危險(xiǎn)［7］。衛(wèi)生部衛(wèi)辦監(jiān)督函［2011］551號(hào)文《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》［8］中規(guī)定，食品、食品添加劑中的的鄰苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）最大殘留量分別為1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。按照該要求，2012年發(fā)生的白酒塑化劑事件中，某知名品牌塑化劑DBP含量最高超標(biāo)260%。此后，白酒中塑化劑問(wèn)題引起社會(huì)廣泛關(guān)注。國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心根據(jù)國(guó)際通用原則和方法，依據(jù)我國(guó)居民食物消費(fèi)量和主要食品中塑化劑含量數(shù)據(jù)，對(duì)成人飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估。2014年6月，國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委發(fā)布針對(duì)白酒產(chǎn)品中塑化劑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果，評(píng)估結(jié)果認(rèn)為，考慮我國(guó)居民食物（包括白酒）消費(fèi)模式和特點(diǎn)，白酒中DEHP和DBP的含量分別在5.0mg/kg和1.0mg/kg以下時(shí)，對(duì)飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。意味著在正常飲食習(xí)慣下，只要白酒產(chǎn)品中DEHP和DBP含量低于本次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果，膳食中的DEHP和DBP一般不會(huì)對(duì)飲酒者造成健康損害。塑化劑的作用是增加塑料制品彈性，在飲料中違規(guī)添加也是為了起到乳化和均質(zhì)的作用。而白酒的感官指標(biāo)要求無(wú)色、清亮、透明，塑化劑的添加不會(huì)提升白酒的任何優(yōu)點(diǎn)、口味、質(zhì)量，所以，白酒企業(yè)一般不會(huì)故意添加塑化劑。經(jīng)過(guò)對(duì)白酒生產(chǎn)的全面跟蹤、檢驗(yàn)得知，白酒產(chǎn)品中的塑化劑主要來(lái)源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵塑料連接組件、封酒缸塑料布、成品酒塑料內(nèi)蓋、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等生產(chǎn)過(guò)程中接觸的塑料制品。由于塑化劑屬于酯類化合物，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，而白酒中醇、酯類就成了塑化劑的溶劑。此外，釀酒原料等如果接觸了塑料薄膜等制品，也可能帶入微量的塑化劑。從國(guó)家酒類檢測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室所檢測(cè)的近千個(gè)樣品的情況來(lái)看，塑料接觸材料中常檢出的有6種塑化劑，檢出頻次較高的為DBP，是使用頻率最高的塑化劑，其次是DEHP，而DINP檢出率較低。其余鄰苯二甲酸酯類如鄰苯二甲酸二正辛酯(di-n-octylphthalate，DNOP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(diisobutylphthalate，DIBP)也有少量頻次檢出。白酒中塑化劑檢出率也有類似的規(guī)律。從用途上分析，瓶蓋、聚氯乙烯(polyvinylchloride，PVC)輸酒管、墊片、橡膠密封圈、塑料包裝袋等均有塑化劑檢出，含量高低與塑料接觸材料的材質(zhì)和質(zhì)量有關(guān)。由于生產(chǎn)或儲(chǔ)存期間各材料直接長(zhǎng)時(shí)間與白酒接觸，容易造成塑化劑的遷移［9-10］。從塑料接觸材料和白酒中塑化劑檢出率的相關(guān)性也可以認(rèn)為，白酒中塑化劑多來(lái)源于塑料接觸材料。因此，如果要杜絕白酒中塑化劑的存在，白酒生產(chǎn)廠家就需要改進(jìn)目前生產(chǎn)過(guò)程中使用到的塑料接觸材料、塑料管道等設(shè)施［11-13］。2.1塑料接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑限量要求鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)既不是食品原料，也不是食品添加劑，禁止在食品和食品添加劑中人為添加。由于接觸材料中的塑化劑會(huì)向接觸物發(fā)生一定的遷移，我國(guó)對(duì)食品接觸材料允許使用的塑化劑種類和遷移限量做出了要求。GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了食品容器、包裝材料中可使用鄰苯二甲酸酯(dimethylphthalate,DMP)SDEHP、DIBP、DBP、DINP、鄰苯二甲酸二烯丙酯(diallylphthalate,DAP)、鄰酞酸二并辛酯(di-iso-octylphthalate,DIOP)七種鄰苯二甲酸酯類塑化劑，且規(guī)定僅用于接觸非脂肪性食品的材料，不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料，并對(duì)其中DEHP、DBP、DINP、DAP等四種給出了特定遷移量或最大殘留量［14］。特定遷移量指添加劑從食品容器、包裝材料終產(chǎn)品中遷移到與其接觸的食品或食品模擬物中的最大限量。美國(guó)、歐盟等國(guó)家也分別對(duì)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑做了限量規(guī)定[15]。我國(guó)塑料接觸材料中塑化劑最大使用量、特定遷移量或最大殘留量見表1。由表1可以看出，特定材質(zhì)包裝材料可使用表中規(guī)定的增塑劑，但在含脂肪性食品中檢出上述增塑劑即屬違規(guī)。由聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene，PP)、聚苯乙烯(polystyrene，PS)、苯乙烯-丙烯月青共聚物(acrylonitrile-styrenecopolymer,AS)、丙烯青-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrilebutadienestyrenecopolymers,ABS)、聚酰胺(polyamide,PA)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate,PET)、聚碳酸酯(polycarbonate,PC)、PVC等材料包裝的非脂肪性食品中允許DEHP有1.5mg/kg的遷移；由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、聚偏二氯乙烯(poly-vinylidenechloride,PVDC)等材質(zhì)包裝的非脂肪性食品中允許DBP有0.3mg/kg的遷移；由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、PVDC、不飽和聚酯(unsaturatedpolyester,UP)等材質(zhì)包裝的非脂肪性食品中允許DINP有9.0mg/kg的遷移。2.2白酒中鄰苯二甲酸酯類塑化劑限量要求白酒塑化劑事件發(fā)生后，中國(guó)大陸、香港、澳門、韓國(guó)等國(guó)家(地區(qū))專門針對(duì)酒類產(chǎn)品制定了塑化劑限量要求，各國(guó)家及地區(qū)對(duì)白酒中各塑化劑限量指標(biāo)和要求詳見表2。中國(guó)大陸經(jīng)過(guò)對(duì)白酒中塑化劑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估后，將白酒中DBP可接受水平提高到1.0mg/kg，香港和韓國(guó)控制在0.3mg/kg以下水平；中國(guó)(大陸、香港、澳門地區(qū))、韓國(guó)都規(guī)定了白酒中DEHP限量，中國(guó)大陸地區(qū)為5.0mg/kg，其余各國(guó)家(地區(qū))控制在1.5mg/kg以下；澳門地區(qū)和大陸地區(qū)對(duì)DINP有限量要求，均要求在9.0mg/kg以下。酒類及其接觸材料涉及到的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)較多，各標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)對(duì)象及適用范圍有所不同，可根據(jù)檢測(cè)需要選擇使用。3.1標(biāo)準(zhǔn)及適用范圍酒類及其接觸材料涉及到的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要有：（1）國(guó)標(biāo)GB/T21911—2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，適用于食品中16種鄰苯二甲酸酯的測(cè)定；（2）國(guó)標(biāo)GB/T21928—2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，適用于食品塑料包裝材料中16種鄰苯二甲酸酯含量的測(cè)定；（3）商檢標(biāo)準(zhǔn)SN/T2037—2007《與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測(cè)定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》，適用于與食品接觸的塑料容器及包裝制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑特定遷移量的測(cè)定；（4）商檢標(biāo)準(zhǔn)SN/T2249—2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，適用于塑料及其制品中12種鄰苯二甲酸酯的測(cè)定；（5）商檢標(biāo)準(zhǔn)SN/T2250—2009《塑料原料及其制品中增塑劑的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》，適用于塑料原料及其制品中18種增塑劑的測(cè)定［16-20］。3.2標(biāo)準(zhǔn)選用根據(jù)檢測(cè)對(duì)象不同選擇：酒類樣品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定選用GB/T21911—2008，酒類接觸塑料材料中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定可根據(jù)需要選用GB/T21928—2008，SN/T2250—2009或SN/T2249—2009。SN/T2249—2009主要針對(duì)塑料及其制品，SN/T2250—2009針對(duì)塑料原料及其制品。以上幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的都是樣品中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量。SN/T2037—2007測(cè)定的是塑化劑遷移量，通過(guò)食品模擬物浸泡，增塑劑遷移到浸泡液中，檢測(cè)模擬物中塑化劑遷移量（含酒精食品采用體積分?jǐn)?shù)15%乙醇浸泡）。根據(jù)檢測(cè)項(xiàng)目不同選擇：GB/T21911—2008和GB/T21928—2008可檢測(cè)16種塑化劑，16種塑化劑分別為鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（diethylphthalate，DEP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(di(methoxyethyl)phthalate,DMEP)、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(bis(4-methyl-2-pentyl)phthalate，BMPP)、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(diethyl-2-ethoxyphthalate，DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯(di-N-pentylphthalate，DPP)、鄰苯二甲酸二己酯(dihexylphthalate，DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(benzylbutylphthalat，BBP)、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(di(2-butoxyethyl)phthalate，DBEP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(dicyclohexylphthalate，DCHP)、鄰苯二甲酸-(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(phthalicaciddiphenylester，PAE)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)及鄰苯二甲酸二壬酯(dinonylphthalate，DNP)。SN/T2249—2009可檢測(cè)12種鄰苯二甲酸酯類塑化劑，這12種中不包括上述兩國(guó)標(biāo)中DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DBEP、DNP和鄰苯二甲酸二苯酯等七項(xiàng)，但增加了鄰苯二甲酸二丙酯(dipropylphthalate，DPRP)、DINP和DIDP三項(xiàng)。SN/T2250—2009既適用于鄰苯二甲酸酯類DBP、BBP、DEHP、DNOP、DPRP、DHP、DINP、DIDP八項(xiàng)塑化劑，也適用于多項(xiàng)己二酸酯類增塑劑的檢測(cè)。SN/T2037—2007則主要針對(duì)塑料接觸材料中DEP、DIBP、鄰苯二甲酸二丁酯(di-n-butylphthalate，DNBP)、鄰苯二甲酸二戊酯(di-n-pentylphthalate，DNPP)、BBP、DEHP、DNOP等鄰苯二甲酸酯類塑化劑特定遷移量的特定。3.3標(biāo)準(zhǔn)缺失目前，按衛(wèi)生部食品和酒類中的限量要求，我國(guó)還缺乏食品中DINP的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；按相關(guān)國(guó)家(地區(qū))對(duì)酒類中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的限量要求，除缺乏DINP的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)外，我國(guó)出口白酒缺乏DIDP和DNDP的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；在食品接觸材料限量使用的增塑劑中，我國(guó)缺乏塑料中DIOP的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；在塑料接觸材料遷移量中，我國(guó)還缺乏DAP的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。因此，還需要加快相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的研究和制定［21］。3.4檢測(cè)方法按照以上標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)室多采用提取凈化后用氣質(zhì)聯(lián)用法［22-24］來(lái)進(jìn)行塑化劑檢測(cè)，對(duì)于DINP、DIDP、DNDP等缺乏標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目，則參照以上方法，通過(guò)方法驗(yàn)證后使用。不論采用哪種方法［25-30］，由于鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)在檢測(cè)過(guò)程中廣泛存在，給檢測(cè)帶來(lái)了一定的困難，在檢測(cè)中可采用以下措施規(guī)避帶來(lái)的干擾：鄰苯二甲酸酯主要來(lái)源于聚氯乙烯（PVC）等塑料的材料中，要特別留意在前處理操作過(guò)程中避免使用塑料材料（如手套、滴管、離心管等），以防將試驗(yàn)外的鄰苯二甲酸酯帶入樣品，故要全部使用玻璃器具。根據(jù)檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)，很多試劑塑料瓶蓋也可能引入鄰苯二甲酸酯污染，因此，在處理溶劑時(shí)要特別注意?？捎眯魞x重新處理溶劑，得到滿意背景值后方可使用。氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)儀器中塑料部件如塑料墊片等需通過(guò)檢測(cè)確定空白值，如本身含有鄰苯二甲酸酯類化合物，需更換不含或低含量的物品，并進(jìn)一步老化。同時(shí)還需對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)儀中的襯管、進(jìn)樣墊、分流平板、色譜柱定期進(jìn)行檢查和更換，提高儀器檢測(cè)準(zhǔn)確度。調(diào)查和數(shù)據(jù)已證明，白酒中鄰苯二甲酸酯類塑化劑非人為添加，白酒塑化劑事件發(fā)生后，各生產(chǎn)企業(yè)加強(qiáng)了對(duì)白酒塑化劑的質(zhì)量管理，排查了塑化劑來(lái)源，更換了白酒生產(chǎn)包裝過(guò)程中可能接觸到的高塑化劑含量制品，政府部門加強(qiáng)了對(duì)白酒塑化劑的監(jiān)管，白酒中塑化劑含量及超標(biāo)現(xiàn)象呈明顯下降趨勢(shì)。但由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑在現(xiàn)代工業(yè)中的大量使用，極易遷移到接觸產(chǎn)品中，因此生產(chǎn)企業(yè)和監(jiān)管部門切不能掉以輕心，須堅(jiān)持監(jiān)督管理，以遏制塑化劑污染事故再次發(fā)生，保證產(chǎn)品質(zhì)量安全。相關(guān)科研單位應(yīng)盡快對(duì)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中的不足進(jìn)行改進(jìn)，建立相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，健全限量標(biāo)準(zhǔn)，完善標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)。【相關(guān)文獻(xiàn)】李金平，唐蓉，徐國(guó)剛，等.淺談食品中塑化劑的危害與應(yīng)對(duì)措施[J].中國(guó)新技術(shù)新產(chǎn)品，2013(14):180-181.李楠，李秀萍，鄭平，等.白酒中塑化劑產(chǎn)生時(shí)空關(guān)系的研究[J].輕工科技，2014(4)：1-2.周剛.淺析白酒包裝材料安全環(huán)節(jié)把控的幾項(xiàng)關(guān)鍵因素[J].科技風(fēng)，2015(18)：52.劉仁祿，連賓.白酒塑化劑及食品安全分析[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2015，41(5)：220-226.RAHMANM,BRAZELCS.Theplasticizermarket:allassessmentoftraditionalplasticizersandresearchtrendstomeetnewchallenges[J].ProgPotymSei,2004,29(12):1223-1248.CAOXL.Phthalateestersinfoods:sources,occurrence,andanalyticalmethods[J].ComprRevFoodSciFoodSafety,2010,9(1):21-43.靳秋梅，孫增榮.鄰苯二甲酸酯類化合物的生殖發(fā)育毒性[J].天津醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，2004,10(S1):15-18.衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函(衛(wèi)辦監(jiān)督函(2011)551號(hào))[R].北京：衛(wèi)生部辦公廳，2011.孫洪強(qiáng)，徐瑋，吳艷風(fēng)，等.白酒包裝材料中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的含量及分布研究[J].中國(guó)包裝,2013(3)：67-69.曾潔.中國(guó)酒類地理標(biāo)志保護(hù)制度研究[D].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院，2009.宋繼霞，楊正慧，陳樂(lè)群.食品中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的測(cè)定及遷移研究進(jìn)展[J].化學(xué)分析計(jì)量，2013,22(1)：100-102.李鎂娟，許育民.白酒中塑化劑檢測(cè)及去除[J].中國(guó)釀造，2015,34(11)：23-26.章發(fā)盛，張學(xué)英，石艷，等.白酒生產(chǎn)過(guò)程中塑化劑遷移的分析研究[J].釀酒，2016(5)：98-100.中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB9685—2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.劉曉毅，蔣可心，石維妮.國(guó)內(nèi)夕卜食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑遷移限量對(duì)比分析[J].食品工業(yè)科技,2011,32(10)：397-399.全國(guó)食品安全應(yīng)急標(biāo)準(zhǔn)化工作組.GB/T21911—2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.全國(guó)食品安全應(yīng)急標(biāo)準(zhǔn)化工作組.GB/T21928—2008食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).SN/T2037—2007與食品接觸的塑料