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煉油催化劑的新技術(shù)第一頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日ThePriceofCrudeOilKeepsIncreasing?第二頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第三頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日中外能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)比較中國(guó)2006年能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)第四頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日北京能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)2004年北京能源消費(fèi)就構(gòu)情況2007年北京能源消費(fèi)就構(gòu)情況第五頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第六頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第七頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第八頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第九頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日硫在石油餾分的分布第十頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日第十一頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日高活性的加氫催化劑如何提高催化劑活性?新的載體技術(shù)新的催化劑制備技術(shù)新的催化劑活性組分和助催化劑組分優(yōu)化催化劑的硫化過(guò)程第十二頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日多相催化反應(yīng)過(guò)程的主要步驟
在多相催化反應(yīng)過(guò)程中,從反應(yīng)物到產(chǎn)物一般經(jīng)歷下述步驟:反應(yīng)物分子從氣流中向催化劑表面和孔內(nèi)擴(kuò)散.反應(yīng)物分子在催化劑內(nèi)表面上吸附.吸附的反應(yīng)物分子在催化劑表面上相互作用或與氣相分子作用進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)產(chǎn)物自催化劑內(nèi)表面脫附.反應(yīng)產(chǎn)物在孔內(nèi)擴(kuò)散并擴(kuò)散到反應(yīng)氣流中去。圖2非均相催化劑內(nèi)孔表面反應(yīng)示意圖圖1非均相催化反應(yīng)擴(kuò)散示意圖多相催化反應(yīng)體系的分析第十三頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日多相催化反應(yīng)中的物理過(guò)程外擴(kuò)散和內(nèi)擴(kuò)散(externaldiffusionandinteriordiffusion)外擴(kuò)散阻力:氣固邊界層的靜止氣膜內(nèi)擴(kuò)散阻力:孔隙內(nèi)徑大小、孔道長(zhǎng)度和彎曲度擴(kuò)散控制的判斷與消除外擴(kuò)散:提高線(xiàn)速可以消除外擴(kuò)散的影響內(nèi)擴(kuò)散:改變顆粒粒徑及增大催化劑的孔隙直徑注意!!有些擇形催化可能要人為的修飾孔徑以提高選擇性第十四頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日多相催化反應(yīng)的控制步驟總包速率:取決于阻力最大的步驟(五步)控制步驟:固有速率最小的步驟兩類(lèi)控制步驟:擴(kuò)散過(guò)程控制和化學(xué)過(guò)程控制(又稱(chēng)動(dòng)力學(xué)控制)關(guān)于控制步驟應(yīng)注意如下幾點(diǎn):◆提高溫度對(duì)加速化學(xué)過(guò)程要顯著得多(活化能不同);◆提高氣速能加速外擴(kuò)散過(guò)程;◆減小催化劑顆粒度或擴(kuò)大孔徑將加速內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程?!艨刂撇襟E不是一成不變的,由于條件的改變可能使由一種控制步驟過(guò)渡到另一種控制步驟;◆高活性的催化劑控制步驟一般要考慮擴(kuò)散控制的情況;◆催化活性低的催化劑則應(yīng)考慮動(dòng)力學(xué)控制的可能性,從提高催化劑的活性入手展開(kāi)研究。第十五頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日催化劑的孔內(nèi)擴(kuò)散擴(kuò)散規(guī)律與分子的平均自由程及孔徑大小比值不同有關(guān)體相擴(kuò)散,努林?jǐn)U散(微孔擴(kuò)散)、過(guò)渡區(qū)擴(kuò)散、構(gòu)型擴(kuò)散和表面擴(kuò)散◆體相擴(kuò)散:孔徑大于分子的自由行程Fick定律:16分子平均自由行程
分子平均速率
擴(kuò)散系數(shù)修正公式:孔隙率θ=0.3~0.7彎曲因子τ=2~7第十六頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日17◆Knudsen擴(kuò)散(Knudsendiffusion)適用范圍:氣體濃度很低或者催化劑孔徑很小擴(kuò)散阻力:分子與器壁的碰撞擴(kuò)散系數(shù)(diffusioncoefficient):DK◆過(guò)渡區(qū)擴(kuò)散(transitionregiondiffusion)介于努森擴(kuò)散和體相擴(kuò)散(volumephasediffusion)之間修正公式:第十七頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日其中:DAB為體相擴(kuò)散系數(shù)ΩAB----擴(kuò)散碰撞積分值,它是的函數(shù),可查表求得;σAB----A、B兩組分的分子碰撞直徑σA、σB的算術(shù)平均值,即:εAB----組分A、B勢(shì)能函數(shù)的能常數(shù)εA、εB的幾何平均值,即:18第十八頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日◆構(gòu)型擴(kuò)散(configurationdiffusion)當(dāng)催化劑的孔徑大小接近于分子大小,與反應(yīng)物或產(chǎn)物分子直徑處于同一數(shù)量級(jí)時(shí),在某一孔徑的孔中,不同大小的分子或大小相近但空間構(gòu)型不同的分子,擴(kuò)散系數(shù)差別非常大,這種擴(kuò)散系數(shù)與被吸附分子的大小和構(gòu)型有關(guān)的擴(kuò)散稱(chēng)為構(gòu)型擴(kuò)散。例:改性的ZSM-5沸石分子篩直接合成對(duì)二乙苯就是利用該類(lèi)擴(kuò)散
O-DEB的擴(kuò)散系數(shù)比M、P-DEB要大幾個(gè)數(shù)量級(jí)!◆表面擴(kuò)散(surfacediffusion)表面上分子的運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生的傳遞過(guò)程.19第十九頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日?qǐng)A柱孔模型第二十頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日C/C0與x/l
的關(guān)系第二十一頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日有擴(kuò)散控制的反應(yīng)速率半孔內(nèi)的反應(yīng)速度:催化劑孔表面利用程度:第二十二頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日兩種極端情況第二十三頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日催化劑表面利用率第二十四頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日球型催化劑顆粒中的反應(yīng)速度第二十五頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日催化劑的最優(yōu)化設(shè)計(jì)第二十六頁(yè),共三十一頁(yè),編輯于2023年,星期日深度脫硫的加氫反應(yīng)
反應(yīng)物位阻對(duì)加氫反應(yīng)的影響第二十七頁(yè),共
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