第十三 氮族元Chapter TheNitrogenFamilyNitrogen(N)Phosphorus(P)Arsenic(As)Antimony(Sb)Bismuth(Bi)一、General

§3 Nitrogenandits1．其電負性（electronegativity）僅次于氟（4.0）、氧N945kJ·mol1 P481kJ·mol1 8355kJ·mol1而N的單鍵鍵能很弱 N 200kJ·mol1， 、硝石 n 二、SimpleN2的MO表示式：KK(2s)2(2s*)2(x,y)4(z)2，所以鍵級為3，顯得格外穩(wěn)定。 dHm=945kJ·mol1K=10120，當T=3000℃時N20.1%，但植物根瘤上生活的一些固氮細菌能夠在常溫常壓下把空氣中的N2許多氮化物的fHm0（吸熱），而S＜0（因為N2），所以rGf總是大零，6Li Mg、Ca、Sr、Ba在熾熱溫度與N2N2+

N2+ 2NH3（中溫，高壓，催化劑IndustryLaboratory：NH4Cl+ NaCl+ N2+1．[31．[3]NH3及其氮化物 hydrolysis：N+ 3LiOH+CN+ 3HClO+reduction：2NH3+ N↑+3Cu+8N3+ N↑+liquidammonia:氨的分子軌道式自偶電離

s)2

x)2

y)2(non)zz 3KNH2、Ba(NH)2在液氨中為強堿nNH)2、3amphotericNa+(x+ Na(NH)+ (NH3 3d．severaltypesofreactionsinliquidneutralizationN+43KN3+2NH3，KOH+3N+PCl5+8N3PN(N22+5N4ClPCl5+92O(HO)3PO+H3OClSOC2+4H3S(NH2+24SOC2+4OS(OH)2+2K+32KN2+H2，2K+2O2KOH+coordinationZn(NH)2+2NHCl[Zn(NH)]C2Zn(O)2+2H3Cl[Zn(2O4]C22KN2+Zn(N222[n(NH2)]2KOH+n2]銨鹽（ammoniumN4Cl+ 3Cu+N2+H2O+4 H↑+44 3NH↑+H3PO4 H↑ N2O+ N2+12 N2+ N2+Cl2+2O2+2．[2]或structure：μ0 N N

HoH11147147K=2×10

2 2 N2H4+H2O NH+OH－ Kb1=3.0×10NH+H2O Kb2=3.0×102 2Pb或 N2+ N2+ N2+4H++4e N2H4+ N2+4H2O+ φ=4MnO 5N2H 4Mn N2H4(l)+ N2(g)+ =622kJ·molN2H4+ HN3(azidicacid)+2NH3+ N2H4+NaCl+NH3+ClO－ NH2Cl+OH－ NH3+NH2Cl+ N2H4+Cl－+ 2NH2 N2H 2NH 3．[1O.S.NH2OH Hstructure：

.O.NHNO3 NH2OH+2H2O，即電解中產(chǎn)生的[H]來還原 NH2OH(aq)+H2O NH3OH++OH－N2+2H2O+2H++2e N2+4H2O+ 2NH2OH+如：NH2OHHNO32NO2NH2OH+2AgBrN2+2Ag+2HBr+

A=B=在NH2OH+2H2O+ 2NH3·H2O+ B=NH3OH++2H++ NH4+ A=如：Na3AsO3NH2OHNH3NH2OH+H2O+ NH3+氮的氧化物（TheoxidesofN2O(dinitrogenoxide) NO(nitrogenmonoxide)N2O3(dinitrogentrioxide) NO2(nitrogendioxide)NONO 3兩個σ鍵，兩個 3

NO一個σ鍵，一個π鍵，一個三電子π 是單電子分子，其分子軌道式為：(1σ)2(2σ)2(3σ)2(4σ)2(1π)4(5σ)2ON2O3：Lewis結構 N ONO OOOOOONOO OONOOON O

NNO

Π實際結構：ONN 四個σ鍵，一 O NOΠ ON3NO2：V 兩個σ鍵，一個4，∠ONO=3O

N175pm

6五個σ鍵，一 8，或 6

兩個

六個σ鍵，兩個3 3 NO+ N2O3，是HNO2的酸酐，極易分解為NO、成 N4 150 2 NO、NONO是硝酰（nitryl） 氧化物（NONO2，Nx表示），x生成。現(xiàn)已確x3 2亞硝酸（Nitrousacid）及其鹽NO+N2+ 2 H 它是一種弱酸

099V

001V 04 HN3+2NO+ 2KMnO4+5NaN2+ 2MnS4+N+KSO4+2NaNO2+2KI+ I2+2NO+K2S4+NaSO4+例如：NO在稀溶液中可氧化I離子 不能氧化離子 硝酸（Nitricacid）及其鹽inab：NaN3(s)+H24濃 S4+O↑Pt-inidustry：NH3+ 4NO+2NO+ 3N2+ 2HN3+in

+

H 3

2H2O NONO、2O、N2甚至4+（可以認為先還原成2，由于反應慢，產(chǎn)量不多，加上反positionofMg- MO+2+ 22 2MnO2+Fe(N2、 2O3、H疊氮酸（hydrogenazide,hydrogendinitridenitrate）及其鹽H

110oN

124pm3 3

三個σ鍵，一個π鍵，一個4

N

3N(aq)+) Oaq)+N-(aq)Ka=2.8×10333Cu+ Cu(N2+N2+c．disproportionation：H+O N2OH+2d．熱分解：) (g)+) H+NaN2+ NaN3+或者32()+4()+) NaN()+2NaOH(NH)+)§3 Phosphorusandits一、GeneralP3離子化合物e.g.Na3PP3P3離子易水解：P3+3HOPH3OH，P3離子有較大的半徑，易變形，另外P3電荷高，附加極化作用強，所以只存在為數(shù)極少的離子化合物，許多磷化物都向共價型過3 雜化，可形成3、+1、+3磷的性質與氮有很大的差別主要是由于磷原子有3d軌道。例如N3不水解，而PF3水解，F(xiàn)3不與過渡金屬形成配合物，而P3可以與許多過渡元素形成配合σ配鍵外，P3d空軌道，可以接受過渡金屬反饋回來的電子對，形成反饋π鍵，所以配位能力加強。p，P，P二、Simple迅速冷卻迅速冷卻

P4isextremely Properties：P4

，比純鍵鍵角90°要小，P－P鍵是受了應力而彎曲的鍵，P－P鍵能很低，僅200kJ·mol1，很容易受外力而張開，這說明白磷在通常情況下，非?；顫姟4+10HNO3+ 4H3PO4+5NO+P4+3KOH+ PH3+11P4+60CuSO4+ 20Cu3P+24H3PO4+6Mg+ 3Ca3(PO4)2+10C+6SiO21500℃6CaSiO3+10CO+ rHm1．[3]2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(PO2H2)2+2PH3PhosphineisanextremelypoisonousgaswithanunpleasantMg3P2+ 3Mg(OH)2+b．a(chǎn)sLewis PH PH時，PH3PH3Lewis堿PH3+ PH4ClO4，PH3(g)+ PH4I+ P↑+H3O++c．a(chǎn)sstrongerP4+12H++ P4+12H2O+ 4PH3+

A=B=8CuSO4+PH3+ H3PO4+4H2SO4+3Cu2SO4+ 3H2SO4+4Cu2SO4+PH3+ H3PO4+4H2SO4+磷原子的3d空軌道反饋電子，形成反饋π鍵的緣故。PH3+2O2 =272kJ·mol12+1 次磷酸及其鹽（Hypophosphorousacidand在磷化物中，氧原子作為配位體，形成的配合物要比單純氫原子作為配體所形成的配合物穩(wěn)定，這是由于氧原子的π配鍵穩(wěn)定了磷的sp3HPdHPH、POH、POH2、4[HPH

2 [ H

[ [ O phosphonium hypophosphite phosphite phosphateH3PO2是一元 Ka=7.9×102結構式為

[PO2H2

H3PO2受熱發(fā)生歧化 PH3+3+3 P2O3、H3PO3 緩慢氧化P4 H3PO3是二元 Ka1=1.6×10 Ka2=6.3×10 a．preparation：P4O6+6H2O(冷 6+62O(熱 P3+HgCl2+PO3+ P4+Hg+33

X X4．5 P0、PO4050 磷酸 4 7orthophosphoricacid metaphosphoricacid P410+ 3 H H643H2OHO H5tetraphosphoricH2OH3

H

P4P+42(過量 P4+ P+4O限量 POX3+Ca(P2+ CaSO4+4P+10HN3+ 4P4+NO+（中gPO↓黃 PO↓白 gPO↓白HPO3可以使蛋白質凝固44性

nn

HOP OP P

O M3 H4P4

Hn

Pn

它有兩個滴定終點，先滴定側鏈上的氫，再滴定端基上的氫，所以7 2Na2HPO4+3AgNO3 gPO↓+3NaNO2+NaH2PO44（HPO AO↓4 P2

Ca3(PO4Ca2P2O7

12MoO NH)·1MO·6HO↓+ 44生成 NH4MgPO4↓（白色 4 也有類似白色沉淀，但Ag3AsO4沉淀是暗紅色。5．鹵化磷4halide），硫化磷（phosphorussulfide），氮化磷PX3、PX5PX3+ H3PO3+PCl5+ POCl3+2HCl，POCl3+ H3PO4+PCl3+3HOC2H5 PCl5+ POCl3+RCl+PCl3+ PCl5+ 硫化磷： :比鹵化磷更復雜例如： H2

PH3、H2、H3PO2、H3PO3、4NH3+POCl3 NH4Cl+ 環(huán)狀 也可以形成zig-zag型一、General

§3 TheArsenic(arsenopyritemispickel)：FeAsS，輝銻礦(antimonite)：Sb2S3，輝鉍礦(bismuthinite)：二、TheSimple 或hνGreyarsenic（eutecticmixtures和greaterhardnessWood’smetal：Bi(50%)，Pb25%)，Sn12.5%)，Cd12.5%)m.p.65－70℃，Bi(41%)，Pb(22%)，Sn(1%)，Cd(8%)，In m.p.=Typemetal：Sb(25%)，Pb(60%)，Sn(15%)的后面，但與氧化性酸反應。濃HNO3使Bi發(fā)生鈍化。3As+5HNO3+ 3H3AsO4+3Sb+ β－銻酸Bi+4HNO3(稀 Bi(NO)3+NO+44 423M 熱、濃H2SO4As44 423M2

HNO3HAsO、SbO2nHO、Bi(NO 2 3

SbCl Na 2M2S3+

6SO2+ M2O3+ 2M+Sb2S3+ 2Sb+1．[3] a．Mg3E2+ 3MgCl22EH3（E：As、Sb、b．水解：Na3As+ 3NaOH+c．用鋅還原：As2O3+6Zn+ 2AsH3+6ZnSO4+AsHHI低溫AsHISbHBiH發(fā)現(xiàn)。 HAsH3+ As2O3+3H2O這是由于 H3在缺氧時，2AsH3～300C2As 12AgNO3+AsH3+ ↓古（Gutzeit）氏試砷法，可檢出0.005mg2．[+3]As2O3+3H2O 2H3AsO3，As2O3+8HCl As2O3+6OH－ Sb2O3+ 2H3SbCl6+E2O3+2KOH+ E=As、As2O3As2S3（黃 Sb2S3（桔黃 Bi2S3（黑As2S3HCl，Sb2S3HCl9mol·dm3)，而Bi2S3Bi2S3+ 2BiCl3+Sb2S3+ 2H3SbCl6+↑As2S3+6NaOH Na3AsO3+Na3AsS3+3H2OSb2S3+6NaOH Na3SbO3+Na3SbS3+3H2O3Na2S+As2S3 As2S3+3Na2S2 2Na3AsS4+SSb2S3+3(NH4)2S2 2(NH4)3SbS4+SAsCl3+ H[As(OH)4]+SbCl3+H2O SbOCl+2HClBi(NO3)3+H2O 3As2O3+4HNO3+7H2O 6H3AsO4+4NOBi(OH)3+Cl2+3NaOH NaBiO3+2NaCl+3H2ONaH2AsO3+I2+ 3．[+5]

Na3AsO4+2NaI+)形式存在 E2S5+3Na2S E2S5+16NaOH 2Na3EO4+5Na2S+8H2OE2S5+16NaOH 2Na3EO4+5Na2S+8H2OE2S5+3Na2S 即：4E2S5+ 3Na3EO4+5Na2ES4+2Mn 7H Sb2O5+10HCl(濃 2SbCl3+2Cl2+ NH)O·2MO·6HO↓+ 3Sn(OH)

+ 第十八 過渡元素Chapter TheTransition引言二、SymbolVYW三、Valence 1)d、ns、np共九個軌四、OxidationfGm,OsO4=302kJ·mol§8 TheTitanium包括：Titanium(Ti)Zirconium(Zr)Hafnium Rutherfordium 一、GeneralFirstionizationenergyI1)：從TiZrHfOxidation TiO、Ti2、TiO ZrO O、MF2、MF3、MF4的過程中，同一種金屬所需要的原子化能是相同，而反應放出的能Zr、Hf應形成最高氧化態(tài)的化合物而得以穩(wěn)定。Coordination Occurrencein (rutile：TiO2，鈦鐵礦3二、TheSimplePhysicalproperties：銀白色金屬，Ti為輕金屬，Zr、Hf為高的重金Chemical600K

CC

B1302K1000K2Ti(s)+H+()+)(H)]3a)+與HF或含F(xiàn)M(s)+6HF(aq) H(a)+62-(aq)+2H2(g)(M=Ti、Zr、Hf)3M(s)+4HNO3(a)+18HF(aq) H2[MF6](q)+4NO(g)+6 nation：TiF2/ 1.19V，Ti3/ 1.23V，而TiO/0.1V，6O

H

Ti

，所以Ti與HCl反應，生成Ti3HF或含F(xiàn)6反應，生成TiF26l

l

K3[r7

(magnesiothermic (sodiothermic) 2 ) 3 ) 1．[+4]TiO2：難溶于水和稀酸，但可溶于濃TiO H2SO4(濃 H2O，新制鈦酸 OH il↑+TiCl4+ TiO2+FeTiO3(磨細的鈦鐵礦 H2SO4(80%以上 TiOSO4水解：TiOSO4+ TiO2·nH2O+ （Al 為指示劑，用Fe3標準溶液滴定Ti3，來測定Ti(Ⅳ)的含

TiO2+2Cl2+ il↑+2CO↑或TiO2+CCl4+ il↑+↑6(i) TiO 6(ii)溶于濃鹽酸：TiCl4 (iii)與還原劑反應：2TiCl H

2 在TiOSO4·H2O晶體中不存在簡單的TiO2+，是以――O―i―n以用(TiO)2nn在2．[+3]

OO

preparation：2TiO2+ Ti2O3+ )℃ Ti(s)+HClTi(H2O)5Cl]Cl2·H2O（綠色）。§8 TheVanadium包括：Vanadium(V) Niobium(Nb) Tantalum(Ta) Du金屬是人造元素，方法為 Valenceelectron 1)ns，例外：Nbs1一、General和Firstionizationenergy隨原子序數(shù)的增加而增加4．Coordinationnumber：V：4，6，Nb、Ta：7，8Occurrenceinnature釩鉛礦(vanadinite)P5(O43，N、TaTa占優(yōu)勢，稱為鉭鈦礦(tantalite)Fe(TaO2，Nb占優(yōu)勢，稱為鈮鐵礦(columbite)：Fe(NbO32。二、TheSimplePhysicalproperties：熔、沸點高，有較大的熔化熱和氣化熱，這說明釩族元素有較強O、H和C等雜質時，金屬彈性減弱，ChemicalV2/ Nb3/ 1.1 2

O/ 0.81加熱時：4M+ 5 2M+ （M=V、Nb、釩僅溶于熱的硝酸、熱的濃硫酸、王水中，Nb和Ta溶于熱的HNO3－HF的混合酸中（Ta連王水都難溶）。 3 27 4M+O2+ K3[MO4]+5M2 K27

1．[+5]：3 V2O5+H與堿反應：V2 在pH＜1的酸性溶液 V2 2VO H強氧化 V2O5+ 2VOCl2+l↑ 酸根離子(在OHVO、VO3、VO4、VO3……)等形式存在； 2 3423102102 HV V423102102若VO3為濃溶液： pH2V nH HVO；若溶液 2 HH HH VO3離子中的O2可以被其它陰離子（如O2、S2） 被

所取 若溶液為弱堿性、中性或弱酸性時，生成[VO2(O2)2[VO2(O2)2 [V(O2 被S2 4H 22

4H

H2C2O4

/ 、VO2+Fe2++ VO2++Fe3++2VO2+H2C2O4+ 2VO2++2CO2+VO2不溶于水，但溶于堿：4VO K2[V4O9 H2O也溶于酸：VO2 因為V－O接近于雙鍵，所以VO2+非常穩(wěn)定。VCl4易水解：VCl4+ 3．[+2]、[+3] HVO，VOV2O3：V2O3(s)+6H3O+(g)+ 2[V(H2O)6]3+(aq)VCl3：歧化 VCl2(s)+ K3[V2Cl9

§8 TheChromium包括：Chromium Molybdenum Tungsten SeaborgiumValenceelectron 1)d5ns1，例外：W一、GeneralFirstionizationenergy（I1）：Cr到WOccurrencein鉻鐵礦(chromite)： 黑鎢礦(wolframite)：(Fe, 白鎢礦(scheelite)：二、TheSimplePhysicalproperties：bcc結構（body-centeredcubic），和原子化能從Cr到W升ChemicalReactionswithacidsand從電極電位來看：Cr2/ 0.91V，Cr3/ 0.74VCr的還原性強：Cr+2H+ Cr2++H↑而：Mo3/Mo 0.2V，W3/W

O2液，W H2[WF8] M(Mo、 Reactionswithnon-

Na 3 O(g) CrO(s)

2 fO(g) MoO(s) =668kJ·mol

fO WO fGm,298=767kJ·mol 2Cr(s)+ Mo粉在過量Cl2中：2Mo(s)+ Cr：aluminothermy（鋁熱劑）：Cr2O3(s)+ 2Cr(s)+Mo、FeMn

Fe2O3,

焙 浸

2 4C Fe 4CO（電爐中1．[+2]4[Cr(H2O)6 O 4[Cr(H2O)6

Cr3 Cr(OH)2呈堿性： 4H2O保護氣氛[Cr(H2O)6]2（藍色Cr2+可用新生態(tài)的氫（nascenthydrogen）還原Cr38Mo、W(II)一般以簇狀（cluster）化合物的形式存在（e.g.MoCl2以位于每個面（μ3－X），形成M6X8，也可以位于每條棱（μ2－X），形成8Fig.18.1StructureoftheM6X8typeoctahedralclusters(e.g.theMo6Cl4+andM6X12type(e.g.theMb6Cl12+2．[+3]Cr2O3、oxidation：4Cr+ reduction：Na2Cr2O7 N2+Cr2O3+4H2O但是：(NH42MoO

Cr2 3K2S2O Cr2(SO4 把CrO從ZnO、AlO22

2424

2 Al(OH)，Zn(OH)CrO2 ΔCr nH 2 CrO2 0.13VCrO2Cr 1.33VCrO2 4的還4氧化成； Cr 2 2 11H 6Mn 5Cr 2Cr2(SO4)3Cr2(SO4)3·6H2O為綠色，Cr2(SO4)3形成礬：M(I) M=Na+、K+、Rb+、Cs+、NH4、3SO2+H2SO4+K2Cr2O7+ 2Cr 3CO

3H r(OH)↓+

duck blue pale[Cr(NH3)6]Cl3+3H2O Cr(OH)3+3NH4Cl+3H↑c．[Cr2Cl9]3和[W2Cl9]3的結構式：

[Cl

3．[+6]

MO3K2Cr2O H2SO4(濃 2Mo(W)+ 但MoO3、WO3CrO3H2OH2CrO4CrO3H2MoO4、H2WO4H2MoO4、H2WO4MoO3WO3MO3 H2CrO4、

、

H++HCrO轉變成

Ka1=

Cr

H K= 中、 p [8 pH1Mo3 pH 6

[W12O41]10或[WOOH)10 [HW

[HWO p

12WO·2H212 36 4檢驗MoO 離子的方法412MoO HPO NH)[P(M1O4]·6HO+ H CrO(O Et 2 2 2 O 和 2(NH4)2MoO 而CrO2有強氧化性 1.33V）22 CrO2/2

2 Ag2CrO 、、的 Na2 4H Na2 WS↓Na (N4Mo4+3S+ MS↓+2H+K2C2O 3H2O4(濃 2CrO2C23K 或者： 72 6H7c．ppetie：Cr2C2

2 CrO2 H2 §8 TheManganese包括：Manganese Technetium Rhenium BohriumValenceelectron 茵市而得名），1937年，沒有穩(wěn)定的同位一、GeneralOxidationnumber：Mn+2、+4、+7氧化態(tài)穩(wěn)定（符合非鍵電子的穩(wěn)定排布：3于羰基配合物或有機金屬化合物中，因為低氧化態(tài)的錳有d電子參與反饋鍵。Re、Tc：+7氧化態(tài)穩(wěn)定。9Coordinationnumber：Mn：4，6Re、 9Occurrencein軟錳礦n2 二、TheSimplePhysical錳族元素也形成較強的金屬鍵（僅次于鉻分族），因此是難熔金屬（Re的僅次于W），高沸點（Re的沸點是所有單質中最高的），它們有良好的延展性（純Mn、Re相當軟）。ChemicalO2、P等直接化合：4Re+7O2 7 3Mn+2O2 4reactionswithacids：Mn+ 2++3M 3HMO47O↑+ （M=Tc、reactionswithwater：Mn2H2O(熱)Mn(OH)2H2↑，而Tc、Re2Mn+4KOH+ 2K2MnO4+Mn：2MnSO2HO電解2Mn4H++2SO2O MnO2+ Mn+Re：2NH4ReO4+ 1．[0O.S. （M=Mn、Tc、structureandformationofbondsofcarbonyl

of [Mn(CO)5 [Mn(CO)5 2．[+2]

Mn(CO)5Br

of Mn(H2O) 高自旋(t2g3(eg Mn(OH)↓（白色 MnO(OH)（棕色 MnO 離子。2Mn 5SO Ag+ 2Mn

2

7H MnCl Na2O

3MnSO 3K .無[preparation：以菱錳礦MnCO3 電 MnO2+4HCl濃) MnCl2+C↑2H2O2Mn2+22S4 nS+O↑+2MnO2HS4(熱),HNO(熱) Mn2++↑C3+2n2+4 CHO+S+3MnO

O

3K

O

H2MnO 3PbO

3Pb(N3 2H.4

4 O 2MO44在酸性介質中 2MO4

2 4OH(MMn、Tc、2 4443ReCl 18KCl MnO4/ 44在OHMO24

4K4+2+ 4KM4 （M=Tc、5．[+7]VI) 以M2O7、F存在VI) 3F存在。properties：以MnO4

Hhν4MnO4 2 1.51V，所以MnO是強氧化劑，若MnOO 產(chǎn)物MnO2

H2O2 MnO

O 5MnO

O MnO 4 O4(濃 MnO3(平面三角形 3HSO4H4第一步 2 2 第二步：O2歧化4 4 34 4tde2O+ H↑+ K2MnO4+ 4ElementReactionFlowchartareshownforchromium,N7 3NH

－

Or

e 2 2 r2CO MnO－

Mn(OH)

4MnO2－4

2 TechnetiuminDiagnosticNuclear 9misoneofthemostwidelyusedisotopesinnuclearmedicine.Itisinjectedintothepatientintheformofasalinesolutionofacompound,chosenbecauseitwillbeabsorbed“apropertiesareidealforthispurpose：itdecaysinto9cbyinternaltransitionandγ-emissionofsufficientenergytoallowtheuseofphysiologicallyinsignificant ties(nmoloreven shortenoughtoprecluderadiologicaldamageduetoprolongedexposure.ItisobtainedformMo(=65.94h),whichinturnisobtainedfromthefissionproductsofnaturalorreactoruranium,orelsebyneutronirradiationof9MoAlthoughdetailsvaryconsiderably,the9Mistypicallyincorporatedina“ratr”theformofoO42－absorbedonasubstratesuchasaluminawhereitdecaysaccordingtothescheme:49 9O4Thesegeneratorscanbemadeavailablevirtuallyanywhereand,whenrequired,Oiselutedfromthesubstrateandreduced(Sisacommon,butnotthesole,reductant)inthepresenceofanappropriateligand,readyforimmediateuse.AwiderangeofN-,P-andS-donorligandshasbeenusedtopreparecomplexesofTc,mainlyinoxidationstateIII,IVandV,whichareabsorbedpreferentiallybydifferentorgans.Thoughthecircumstancesofclinicalusagemeanthatthepreciseformulationofthecompoundactuallyadministeredisfrequentlyuncertain,theimagingofbrain,heart,lung,boneandtumoursetc,ispossible.ItisthesearchforcompoundsofincreasedspecificitywhichhasstimulatedmostoftherecentworkonthecoordinationchemistryofTc.TheoriginalICIprocessforproducingpolytheneinvolvedtheuseofhightemperaturesandpressuresbutK.Zieglerdiscoveredthat,inthepresenceofamixtureofTiCl4andAlEt3inahydrocarbonsolvent,thepolymerizationwilltake ceatroomtemperatureandatmosphericpressure.G.Nattathenshowedthatbysuitablemodificationofthecatalyststereoregularpolymersofalmostanyalkene(olefin),H=Hcanbeproduced.Ingeneral,thesecatalystscanbeformedfromanalkylofLi,BeorAltogetherwithahalideofoneofthemetalsofGroups4to6inanoxidationstatelessthanits um.Asaresultoftheirwork,ZieglerandNattawerejointlyawardedthe1963NobelPrizeforChemistry.Becauseofitscommerciallysensitivenature,muchofthevoluminousli tureonthissubjectisinthefromofpatents,butagreatdealofworkhasalsobeendirectedatascertainingthemechanismofthecatalyst.Theinitialreactionoflandlproducesinsolublel(alternatively,preformedlcanbeused).ThemostusiblesequenceofeventsonthesurfaceofthiscatalystisthenasillustratedinFig.A:Cl

EtCl

2

H2 oneofthechlorineatomscoordinatedtoatitaniumatomisre cesbyanethylgroupfromAlEt3;then,becausethetitaniumatomonthesurfaceofthesolidhasavacantcoordinationsite,amoleculeofethylene(ethene)canattachitself;migrationoftheethylgrouptotheethylenebyawell-knowprocessknownas“cis-isrtio”occurs.Theresultofthiscis-insertionisthatavacantsiteisleftbehind,andthiscanbeoccupiedbyanotherethylenemoleculeandsteps(a)and(b)repeatedindefini TheefficacyofthecatalystseemstolieinthefactthatinthecaseofHCCforinstance,thesterichindranceinherentinthesurfacecoordinationsitesensuresthatthepolymerwhichisproducedisstereoregular.Suchastereoregularpolymerisstrongerandhasahighermpthanthenon-regular(so-called“ tic”)polymer.Furthermore,whilethetitaniumprovidesbondssufficientlystrongtobeabletoholdtheolefinandthealkylinthecorrectorientationsforreaction,theyarenotsostrongastopreventthemigrationwhichisessentialtothereaction.第十九 過渡元素Chapter TheTransitionElementsFerrousmetals：Iron Cobalt Nickeltinummetals：Ruthenium Rhodium PalladiumOsmium Iridium tinumValenceelectronconfiguration(n x （x=6、7、8）例外：Ru45s1，Rh45s，Pdd5s，Pts§9 TheFerrous包括：Iron(Ferrum) Cobalt Nickel一、General氧化態(tài)都小于8，這說明過渡元素(II)的d軌道上的電子只能部分參與成鍵。)[N0、、F(5、Fe(CO) ]2等 二、TheSimplePhysicalChemical Fe2/Fe= Co2/Co=0.28V，Ni2/Ni=0.23V。reactionswithM+H+ 2++H2↑（M=Fe、Co、Ni）reactionswith1．[0]Fe+ (C)5時，必須在與外界隔絕的容器中進行2Co+8CO150～.×17

8Ni+4CO60～80℃Ni(CO)：5 ：： FesCo2

(I

(II9(Isp3雜Ni9s3a．position

230～330℃Fe+℃Co(C)8 2Co+℃) Ni b．some在液氨中與Na的反應：e)+ Na[F(CO)]+在乙醇中與KOH的反應：Fe()+ K[F(CO4]+KC3+被I2氧化：Fe(CO)5+ Fe(CO)4I2+被H2還原：Co2(CO)8+ 2H[Co(CO)4]，若把H看作配體（H－），那 Co2(CO)82．[+2]

1FeOCoONiO↓（迅速↓2緩慢↓C（強氧化劑 Ni2O3·nH2O（黑色CoCl2·6H2O53CCoCl2·2H2O90C 120C 藍b．MS（M=Fe、Co、Ni）M2++ M↓(黑色 3．[+3]oxides,Fe2O3（磚紅 Co2O3（黑 Ni2O3（黑Fe3++

Fe(OH)3+

2Co2+ClNaOCl)6H

2Co(OH)↓+6H++ 2Ni(OH)+Br+2OH－>25℃2Ni(OH) 4．[+6]O.S.

2K2 5H 42K2 2H2 2FeO 8H 42FeO2+ 2Fe3++3O2+4

4Ba FeO4Someimportant

O↓ K2K4[Fe(CN)6 2K3[Fe(CN)6 4K3[Fe(CN)6]+ 3K4[Fe(CN)6]+O↑+K3[Fe(CN)6 3H2Fe3+、Fe2

K++Fe3++[Fe(CN)6]4 F) K++Fe2++[Fe(CN)6]3 F) 滕氏(Turbull)藍經(jīng)x-射線衍射證明：滕氏藍和普魯士藍具有相同二茂鐵2C5H5 (C5H5)2 Fe(III)的無水鹽能結合氨，生成[Fe(NH3)6]3+，但溶于水立即分解成(OH)↓因為[Fe(NH3)6]3++3H2O O)↓+3NH4+3NH3所以，F(xiàn)e3+與氨水反應Fe3++ F(OH↓+3NH[eCN)n]3nn= Fe3+ Fe(SCN)2+（血紅色鹽

3 3 所以2K4[Co(CN)6]+ 2K3[Co(CN)6]+H↑+

K[C(NO)]↓(O+ Ni2+與丁二酮肟的反應 HNi2++

HOHO

]↓+C 該反應可以用來鑒別Ni2+離子。4 Ni(CN)2(黃色 4sNi+ N]+ Ni2s32一、General

§9 tinum種元素。這六種元素可分成兩組：釕、銠、鈀的約為12，稱為輕鉑金屬；鋨、銥、鉑的約為22，稱為重鉑金屬。ElectronRuK1 Rh]1 PdK]0Os[X15d6s2 [5 X5s1從它們的電子構型來看：除了Os的ns軌道上有兩個電子外，其余元素的ns軌道上都只有1或0個電子，這種情況說明鉑系元素原子的價電子有從ns軌道移 1)d軌道的強烈趨勢，也說明它們的(n 1)d和ns原子軌道之間的能級間隔化學性，因為對于化合物而言，其金屬離子的電子構型中已不存在ns上的電子。Oxidation

二、TheSimplePhysicalOs

ChemicalM2reactionwithPd、Pt溶于王水，PdHN和熱、濃S中，Pt Oreactionswith

H2l HNaOH23S等試劑的加熱使用。reactionswithnon-地被氧化：Os(s)+2O(g)4(g)大多數(shù)的鉑系金屬能吸收氣體，特別是吸收氫氣。Pd吸收氫氣最多，常溫下，11．[+4] HO2+

H M l+ tl4+aNH、K、Rb、Cs的PtCl24b(N4PtCl6的熱分(NH4)2[PtCl6

H4 l3(N4)2[PtCl6] 3Pt 2NH4ClK2[PtC6 H2 2 IIK2[PtCl6 K2C2O K2[PtCl4 2]2[PtBr]2[PtI]2I)是軟酸的緣故。2．(+2)Zeise鹽tC24C]是第一個π配合 2C

CH2 l+4

[Pt(C)Cl]－+

C2 [Pt(C)Cl]2+22

PCl（不穩(wěn)定Pd+ 2β PdCl2為扁平鏈狀結 PdCl2（cluster）結 aqueous H

aquaevap.with

3C6O

C6第十 氫、堿金屬和堿土金Chapter Hydrogen、AlkaliandAlkali-earth§0 Hydrogenandits氫在周期表中既能排IA，又能排ⅦA，這是由于第一周期的稀有氣體電子構型為1s一、單質氫（SimpleSubstanceof氫的同位素（Theisotopes）“isotope”這個詞是英國科學家索迪（F.Soddy）于19112的重氫，稱為氘。后來英、美科學家又發(fā)現(xiàn)了質量數(shù)為3的氚。氘的發(fā)現(xiàn)是科學界在本世紀三十年代初的一件大事。因該成果，獲得 原子個數(shù)比H:D=6800:1H:T=100:Tritium是半衰期（half-life）為12.6年的β3 3 通常只有核反應才能獲得3 4 N 12 HN

HDH2 可利用 Δ2O熱H2S+

SO 例如：HD(g)+2O(g)H2(g)+HDO(g)physicalchemical成鍵特點：電子構型為1s，可以放在IA類，但第一電離勢高于堿金屬的第一電離勢；也可放在ⅦA類，即H H。與金屬：2Na+ Ca+ 與非金屬：H2+F2 CuO+ Cu+ WO3+ W+：Zn+ Z2++

2H H O 2H2b．水煤氣法：C+ (g)+c．烴裂解：CH HSi+2NaOH+ Na2Si3+↑2H§0 AlkaliMetalsandtheirLithium(Li) Sodium(Na) Cesium 一、GeneralValenceelectronofalkali出現(xiàn)1氧化態(tài)。即M M。在無水、無氧條件下，可以制得低氧化態(tài)的尋?；衔铮玮c說明主要的導電體應是鈉電離出的a+和Na－，即2NaenCH3NH2 作用力要小，因此堿金屬很軟，低熔、沸點，且半徑大、密度小。Li最典型的離子化合物CsF也有共價性?！鶰 M++e→ M++e→ *這是由于Li+離子的水合焓高(enthalpyofhydrationBorn-Haber

Li

3.05 二、Lithiumandits

ΔhM+(g)+

P=ΔsHm+I1+Δh鋰形成正常氧化物，而不形成O2、O 和2Li(s)+ LiC4H9+ C2H5Br+ 鋰的氫氧化物、碳酸鹽加熱（與Mg相似）分解 Li2O+ Na2(g)+H2↑。ThesimpleLithiumisasoft,silverywhitemetal,m.p.171℃,b.p.1350℃,density0.534g·cm3,preparation：LiCl- 解Li在vaselineorparaffin 與金屬（Mg、Zn、Al等）反應，生成金屬互化物（intermetalliccompounds），生成固溶體（solidsolution）：某些成份相互溶解達到某一程度。與 堆的冷卻劑(coolantTheLiOH的Kb=6.75101，LiOH Li2O+H2O這與其它堿不同，LiOH可以作低共熔混合物(eutectic紅云母(lepidolite)：Li2Al2(SiO3)3(F,OH)2和人造化合物可用來琺瑯，可以三、Sodiumandits Thesimple 2Na+ 要得到Na2O需要Na2O2+ 熔融的鈉與S2Na(l)+ x x=2→2Na+ Na2O+Na(s)+(x+ ) e(NH3 3

3y（藍色a+(N3x+2NH3(l)+ a2H3+The來：NaCl+ NaHCO3+Na2CO3的：Na2SO4(s)+2C石墨+ CaS(s)+Na2CO3(s)+Na2S可溶解單質S形成N2x，溶液呈現(xiàn)黃 Na2S+ organometallic

3C5H6+ 2NaC5H5+C5H8，2Na+ Na四、鉀族元素（PotassiumK、Rb、Cs是最典型的金屬，形成化合物時離子鍵特征最顯著，而配合物、晶體水合銣和銫存在于鉀礦中，鈁（Fr）1939年發(fā)現(xiàn)，有放射性，不穩(wěn)定。Thesimple除了Cs是goldenyellow外，其它都是lustrous，silvery—white，軟，密度低 n→形成M2Sn n→5 (穩(wěn)定性K→Cs增強) n→2與O2反應 M+ MO2(superoxide)(M=K、Rb、 MO2+ 與O3反應 4KOH+ 4KO3+O2+2KO2+ 2K++H2O2+ 2KO2+4KO3+ 4K++4OH－+ (intermetalliccompounds KCl(l)+Na NaCl+K由于K的沸點小于Na，使反應向右進行；在液氨中2KCl+Ca CaC↓+2K Their+、a+MCl4、PtCl6、[Co(N]溶解度小(barelysoluble3 2LiO+22+ 2NaNO2+3 2KN2+2 MnO2+2N23 NO+2O§0 Alkali-earthMetalsandtheirBeryllium(Be) Magnesium(Mg) Calcium(Ca)Strontium Barium Radium一、通性（General二、Berylliumandits性質與Al相似(diagonalresemblance)，是典型的兩性金屬(amphotericmetal)，在通常(berl)B(Si)(heaci)B2O4存在。某些透明（raar）（aditr）稱為寶石（mto）。綠寶石：greenemeralds海藍寶石：bluishThesimple 2BeO+ 2BeO，Be+ BeS，3Be+ Be+HO+2HOH)]+H↑Be+2OH－+2O()BeHN3和濃HS4起鈍化作用(passivation)與金屬反應Be與dMBMBe11(alloying BeCl2+ MgCl2+Thecompounds[Be(II)BeO+SiO2 BeO+Na2O BeS+Na2S BeS+SiS2 BeO+2H3O++H2O BeO+H2O+ H H 2KF+ BeF2+ BeS+ BO)↓+BeCl2呈纖維狀結構（fibrous

因為 BeCl

BeCl Ca2++(NH4)2CO3+BeCO3=Berylliumcompoundsare三、Magnesiumandits

0.078nm、 Thesimple

SS

Mg由于其強度大，密度D=1.8g·cm3，作為aerospace的材料： CaO·MgO+ Ca2SiO4+電爐b．MgO+Mg

Mg+Mg(純 The

MgCl2·6H2O脫水會發(fā)生水解 MgO+2HCl+

MgCl2+還可用干法：MgO+Cl2+C=MgCl2+四、CalciumSubgroupCa、Sr、orheavyspar)：BaSO4，石膏(gypsam)：CaSO4·2H2O，天青石(celertine)：SrSO4。ThesimpleM+ M(OH)2+CaCl2 SrCl2

The CaO+CO2， 2BaO+4NO2+Ba(NO3)2+3H2O2+ BaO2·2H2O2+2NH4NO3M(OH)2+ MCO3+→ MH2+2H2O M(OH)2+2H2M3N2+6H2O 干燥劑：CaCl2(無水)6H2OUsualhydrationnumberofcommonalkalineearthmetal666264407200 M+ MO－ ΦΦΦ若r以11010m為單位，則 2.2時，MOH為堿性；2.2 為兩性；3.2時，MOH為酸性。ΦΦΦ同一主族元素的金屬氫氧化物，由于離子的電荷數(shù)和構型均相同，故其值主ΦΦΦΦChargedensitiesforthealkalimealsandalkalineearthmetalions(C·mmCharge86Charge如SO2ICrO2的半徑大，從Li Cs,Be2 Ba2的相應的鹽溶解度減小。 如F－、OH－的半徑小，從Li Cs,Be2 Ba2的相應化合物的溶解度增大。 ΔsSm（ΔSm子在UΔhHmUΔhHm f1( Δ f2(1 f3(1 Enthalpyandentropyfactorsinthesolutionprocessformagnesiumchlorideandsodium(kJ·mol(kJ·mol1)(kJ·mol1)(J·K1·mol和當rMrX時，對U有利，即正負離子大小相近時，有利于U 由于ClO4離子半徑大，從LiCs 離子的水合能減小，所以LiClO4溶解度較大，度僅是LiClO4的103倍。 TheSeparationandDetectionofAlkaliand4a+、K、NH+、M2+、Ca2、Ba2等離子進4+、+、+、M2+、+a 濃HNO36mol·dm3NaOHN2O3mol·dm3lHAc1mol·dm3(N4)2C3(N4)2S4(N4)2P4440.1mol·dm3()6（六氫氧基銻（V）酸鉀鎂試劑 4a+、K、NH+、2+、Ca+、24混合試液各5滴，加到離心管中，混合均勻后，按以下步驟進行分離和檢出（見附表NH4離子的檢 取3滴上述混合試液加到一塊大表面皿中心位置，滴上加熱)表示溶液中有N4離子。+ 在試液中加6滴、3mol·dm3NHO按5．中操作處理，沉淀3．用。2c分離，清液留作檢驗Ca2離子。Ca+離子的檢 如果3．中所得到的清液呈桔黃色時，表明Ba2離子1表示有Ca離子。殘余a+、+離子的除去向2．的清液內(nèi)加0.5mol·dm(N4C24+ ①取幾滴5．中的清液加到試管中，再加1滴、6mol·dm3N·2O和1滴、1mol·dm3(N4)HP4溶液，摩擦試管內(nèi)壁，產(chǎn)生白色結晶形沉淀，表示有M2+離子。②取1滴混合液或5．中的清液于點滴板上，加1～2滴鎂試劑I，加6mol·dm3NaOH使呈堿性，生成藍色沉淀或溶液變藍，示2銨鹽的除去地將5．中坩堝內(nèi)的清液蒸發(fā)至只剩下幾滴，再加8～10滴、濃O3，然后蒸發(fā)至干。為了防止迸濺，在蒸發(fā)到最后一滴時，要移開煤氣燈，借石89Ka離子。K離子的檢出取2滴7．中的溶液加到試管中，再加2滴溶液，產(chǎn)生黃色沉淀，表示有Ka+離子的檢出取3滴7．中的溶液加到離心試管中，再加6mol·dm3KOH溶液至溶液顯強堿性，加熱后離心分離，棄去MgOH)2沉淀，往清液中加等6沉淀，表示有a離子。如果沒有產(chǎn)生沉淀，可放置較長的時間再進行觀察。a++NH+g+a、Ba2+4NHCl 43加

濕pH4[NH4

a+、+、NH+、g+、CaCOBaSO

2 棄↓

①N3·2O ②NaOH P4 鎂試劑I 再加HO NP46H藍色沉淀 a++a ]（白色a]

↓ 6(黃色 NaS(↓↓

(白色 棄 NaClKBr 濃H2SO4濃氨水 Cl－、Br－、I－試液6mol·dm3HNO32mol·dm3H2SO4HNO30.5mol·dm3NaCl Na2S2O3 FeCl3AgNO30.05mol·dm3NaHSO3 淀粉碘化鉀試紙醋酸鉛試紙 加 離心分振蕩試管，靜置后，觀察水層和CCl4CCl4什么變化？再加入幾滴0.1mol·dm3KI溶液，搖均，顏色發(fā)生什么變化？為什么？ c053察兩試管中CCl4層的顏色有無變化，并加以解釋。－在碘化鉀的堿性溶液(pH>12中，逐滴滴入數(shù)滴次氯酸鈉溶液，再加443在三支離心試管中，分別加入幾滴0.5mol·dm3NaCl溶液，然后滴加0.1mol·dm3AgCl2mol·dm3O、2mol·dm3的氨水和3Cl－、Br－、I－離子的分離和檢出水溶液中當Cl－、Br－、I－離子同時存在時，可2cm3、2mol·dm3氨水，攪拌一分鐘；離心分離(沉淀下面表示有Cl－離子存在。即表示有Br－離子存在于混合試液中。附注：

分兩層，苯比水輕，在上層；四氯化碳和氯仿比水重，在下層。鹵素(非極性分子)在有 Exp.19Nitrogen、Phosphorus、N4 5c3量筒濃 ON2碘水33mol·dm32S42mol·dm3NaOHHCl31mol·dm30.5mol·dm3S4344423KI n44P27gN3a4勒試劑（HI的KOH溶液 1%蛋清 pH試然后再加2滴勒試劑(K[HgI]，觀察紅棕色沉淀的生成。反應方程式為：N4Cl2K[HgI]4KOH=[

N亞硝酸的生成和分解把盛有約1c、飽和2溶液的試管置于冰水中冷卻，然后加入約13、3mol·dm3S4溶液，混合均勻，觀察有淺藍色亞硝 3 2 亞硝酸的氧化性取.5c3、0.1mol·dm3KI溶液于小試管中，加入幾

NO05c43然后斜持試管，沿著管壁慢慢滴入1滴管濃硫酸，由于濃硫酸的較上述液體大，濃

＋32＋H+===N＋3Fe3+＋2HOF+＋NOFeN)]2+(棕色)pH0.1mol·dm3NP4、2a2P溶液的酸堿30.1mol·dm3aP4、2PNaP4溶液于三支試管中，各加入2入2mol·dm3鹽酸后，再各有什么變化？747(3)PO3＋NH+＋Mg2+===MgNHPO 16mol·dm3HNO38～100.1mol·dm3NH4)2MoO4溶PO3＋12MoO2＋3NH+＋24H+===(NH)PO12MoO·6HO↓＋6H

4 3NaS32mol·dm3應方程式。SO223SO22.52322323223AgS3＋2O===另一份溶液中只加少量85SO224O44 Exp.20Arsenic、Antimony、Bismuth、Tin、 加 水燒 試 As2O3NaBiO3錫 濃HCl濃HNO3Na2S2O36mol·dm32mol·dm3

HNO3NaOH1mol·dm30.5mol·dm 0.1mol·dm3 Bi(NO3)3AgNO3Pb(NO3)2SbCl3SnCl2SnCl4HgCl2MnSO4Na3AsO4KI HCl鉍酸鹽的氧化性在一支試管中，滴加兩滴、0.1mol·dm3的MnSO4AsO43、AsO33和Bi343Ag3AsO4AsO3Ag3AsO3Na2S2O3溶液(Cl離子的存在，對此鑒定有干擾)。43淀B+離子存在。去溶液后的沉淀物各分為三份，分別加入濃HCl、2mol·dm3NaOH溶液和2c2錫(II)的生成和酸、堿性在離心試管中，加入0.530.1離，棄2mol·dm3鹽酸和2mol·dm3NaOH溶液的 取0.1mol·dm3的PbNO2溶液，用 在通風櫥內(nèi)操作)，所得沉淀為4(3)試驗方法制得錫酸，于水浴錫酸。試驗錫的水解c2m、0.1mol·dm32溶液中加水稀釋，有什么現(xiàn)象6mol·dm3HCl又有什么現(xiàn)象？寫出反應方程式。往0.53、0.1mol·dm3的HgC222gl2＋SnC2===gC2＋SnCl2===最終是黑色和白色混雜色，故呈灰色。這一反應常用于S2+或H2鈉的還原性往的亞錫酸鈉溶液中，加入硝酸鉍溶液，觀察現(xiàn)象。此反應用來鑒定S2+或i+離子。3Sn(OH)2＋2Bi3+＋6OH3Sn(OH)2＋2Bi↓(黑色 Pb2固體微熱之，觀察發(fā)生的現(xiàn)象，寫出反應方程式，并解釋之。攪拌，觀察Pb3O4PbO21cm30.1mol·dm3Pb(NO3)3PbCl2由0.1mol·dm3Pb(NO3)2溶液和0.1mol·dm3K2CrO4PbCrO4，注如同實驗)，用稀NaAc(II)和硫化鉛往兩支離心管中分別加入1cm3、0.1mol·dm3 The ysisof－CCl4pH試紙淀粉－碘溶液6mol·dm3NH3·H2O2mol·dm31mol·dm3AgNO3 － 2 CO2、SO2、SO2、S2、NO－ 2 － 2 34342323CO2、SO2、SO2、PO3、SO2等離子。如果不產(chǎn)生沉淀，除SO234342323銀組陰離子的檢驗在試管中加3滴未知溶液和5滴蒸餾水，再加3滴、示S2、SO2、Cl－、Br－、I－2為白色的為Cl－離子；淡黃色的為Br－、I－離子；黑色的為S2離子，但黑色可能掩蓋離子。2 在試管中加3滴未知溶液，滴加2mol·dm3的33232－232323色退去，則可能存在S2、SO2、SO2等離子。323 Exp.22Copper、Silver、Zinc、Cadmium、 C2、g水 離心分（10、100c3）C2、g+、Zn、C2g離子液銅屑HClHN3N3·2O40%NaOH10%葡萄 飽和 2mol·dm3NaOH3·2O431mol·dm320.5mol·dm 0.1mol·dm3 CS4N3S4dS4 g(N3)2KI]2C+、A+、n2+、C+和g+NaOH溶0.1mol·dm3uSO4AgNO3O4dHg(NO3)22mol·dm3C+、Ag、Zn2、C+和g2+離子與NaOH溶液 C2+、A+、n+、Cg+離子與氨水反應分別試驗0.1mol·dm3uSO4AgNO3O4d和Hg(NO32溶液與2mol·dm3N·2O作用，加少量N·2生成什么？加過量N3·2O又發(fā)生什么變化？寫出相IB、IIB族元素氫氧化物的穩(wěn)定性和形成氨合物的能力，并與IA、IIA族元素進行比較。C++C0.1mol·dm3CS4、NO、ZnS4、C和Hg(N2溶液與硫代乙用，最后把不溶于3溶液的沉淀，與王水進行反應。寫出相應的反應方程式。參考C++g往0.5、0.1mol·dm3gN0.1mol·dm3KI溶液，觀察產(chǎn) 加40%NaOH溶液，即是“勒試劑”，用以檢出N離子。氯化銅的生和性質 在燒內(nèi)入0.1l·dm3CCl2溶液3cm3濃鹽酸和量銅屑熱之直溶液變深棕色止然后取幾滴溶液加到103蒸餾水如果白色沉產(chǎn)生即可把棕色的液傾入一盛著1003蒸餾水的燒杯內(nèi) 氯亞銅的為在燒內(nèi)加入、1ol·dm3CC2溶液33、2l·dm3aS。用0.5l·dm3鹽酸調(diào)至H至4～5左右，再加23飽和l溶液觀察產(chǎn)物顏色狀態(tài)等大分沉下沉后即用傾析除去上液并用203蒸餾水洗沉淀取少沉淀分試驗它與濃H·HO和濃酸的作用淀是否溶解？寫反應方式。把得的溶放置片，察其顏色化。為么？。3242C2＋SO－＋2Cl－＋H SO2324銀鏡反應 用濃HN3洗試管，再依次用自來水和蒸餾水洗凈試管。往試管中加2c3、0.1mol·dm3gO溶液，逐滴加入2mol·dm3N3·H2，直到生成的沉剛好溶解為止。這時，再滴加AgNO3溶液，至剛出現(xiàn)混濁。然后再往濁液上，加幾滴10%葡萄糖6)溶液，并把試管放在水浴中加熱，觀察試管壁上生成的銀鏡。2Ag(NH)2OH+C6H2O6===2Ag↓+CH127+4NH3+2g3 離子的鑒定反應可用 離子生成Cu(NH)2+3法來鑒定。但當 滴、0.1mol·dm3CuS4溶液和幾滴、0.1mol·dm3(]溶液，生成紅褐色的Cu[F(CN)]沉淀。證明有C+離子存在。 離子的鑒定反應向0.53、0.1mol·dm3Hg2溶液中，逐滴加入0.1mol·dm3SnCl2溶液，繼續(xù)加過量S溶液，并不斷攪拌，然后放置2～實驗二十 水溶液中Ag+、Pb2+、Hg2+、Cu2+、Bi3+和 TheSeparationandDetectionofAg+、Pb2+、Hg2+、Cu2+Bi3+、Zn2+IonsinAqueousSolution離心分離水浴加熱攪拌棒玻璃棒坩堝濃HClHNO3H2SO4NH3·H2O6mol·dm3HClHNO3HAcNH3·H2ONaOH3mol·dm3NH4Ac2mol·dm3HClHAc1mol·dm3NH4NO3mol·dm pH試 AgPb2+離子的沉淀在試管中加1滴、6mol·dm3鹽酸，劇烈攪拌。有沉淀生成時，再滴加鹽酸，直至沉淀完全(每加1滴，攪拌片刻)。離心分離，把清液移到另Pb2+離子的檢出和證實在上面1．中的沉淀上加1cm3蒸餾水，放在水浴中加16mol·dm3HAc51mo