高分子化學(xué)第3章自由基聚合反應(yīng)李俊燕渭南師范學(xué)院材料科學(xué)系§3.1連鎖聚合反應(yīng)單體3.1.1取代基數(shù)目、位置、大小決定烯烴能否進(jìn)行聚合1.一取代烯烴原則上都能夠進(jìn)行聚合除取代基體積太大，如帶三元環(huán)以上的稠環(huán)芳烴取代基的乙烯外，所有一取代烯烴原則上都能夠聚合。并且所有一取代烯烴都要比乙烯活潑。2.1，1二取代烯烴原則上都能夠進(jìn)行聚合除1，1-二苯基乙烯外，所有1，1-二取代烯烴原則上都可以進(jìn)行連鎖聚合反應(yīng)。3.1，2-二取代和三、四取代烯烴原則上都不能聚合唯一的例外是當(dāng)烯烴的取代基為F時(shí)，它的一、二、三、四取代乙烯都可以參加聚合反應(yīng)。注意：上述三條原則是針對單體發(fā)生均聚而言的，不能發(fā)生均聚并不代表單體不能發(fā)生共聚。3.1.2取代基的電負(fù)性和共軛性決定烯烴的聚合反應(yīng)類型1.帶吸電子取代基的烯烴——能夠進(jìn)行自由基和陰離子兩種聚合反應(yīng)但當(dāng)取代基的吸電性過于強(qiáng)烈，如硝基乙烯和1，1-二取代氰基乙烯，不能進(jìn)行自由基聚合而只能進(jìn)行陰離子聚合。2.帶推電子取代基的烯烴——能夠進(jìn)行陽離子聚合反應(yīng)但對于丙烯而言，1個(gè)甲基的推電子作用不足以使它的β碳原子帶足夠的負(fù)電荷而進(jìn)行陽離子聚合反應(yīng)，只能進(jìn)行配位聚合。3.帶共軛取代基的烯烴——能夠進(jìn)行自由基、陰離子和陽離子聚合等

3種類型的聚合反應(yīng)單體自由基陰離子陽離子配位單體自由基陰離子陽離子配位乙烯GG四氟乙烯G丙烯G全氟丙烯S氯乙烯GSMMAGGSS丁二烯GGSGMAGSS異戊二烯GGSGVAG異丁烯GS硝基乙烯S苯乙烯GSSS乙烯基醚GS氯丁二烯G表1常見單體能夠進(jìn)行的聚合反應(yīng)類型注：G表示已工業(yè)化；S表示可以聚合?！?.2自由基聚合機(jī)理3.2.1自由基聚合的基元反應(yīng)初級自由基的生成，慢反應(yīng)單體自由基的生成，快反應(yīng)1.鏈引發(fā)反應(yīng)IkdRkiRCH2H2CCHX+CHXM2

R因此，反應(yīng)速率的控制在于引發(fā)劑的分解。2.鏈增長反應(yīng)鏈增長反應(yīng)是活化能較低的放熱反應(yīng)，反應(yīng)速率較快。鏈增長的方式有“頭-頭(或尾-尾）、頭-尾”的方式，其中“頭-尾”的方式位阻小，是主要的增長方式。3.鏈終止反應(yīng)雙基偶合終止生成的大分子兩端帶有引發(fā)劑分解的殘基；頭頭相接的結(jié)構(gòu)單元。雙基歧化終止聚合物的聚合度等于鏈自由基聚合度；大分子一端帶引發(fā)劑分解的殘基；一半大分子飽和；一半有雙鍵。不同單體的聚合反應(yīng)具有不同的鏈終止方式，主要取決于單體結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。溫度升高，有利于雙基歧化終止反應(yīng)的進(jìn)行。最常見的苯乙烯和聚丙烯腈按照雙基偶合方式終止；甲基丙烯酸甲酯主要按照雙基歧化方式終止。單取代烯烴傾向于按照雙基偶合方式終止；1,1-二取代烯烴雙基歧化方式終止。4.鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性鏈自由基與聚合反應(yīng)體系中的其他物質(zhì)分子之間發(fā)生的獨(dú)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)并生成穩(wěn)定大分子和新自由基的過程。向單體轉(zhuǎn)移：聚合速率不變，聚合度降低。向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移：聚合速率不變，聚合度降低，但使引發(fā)劑的效率降低。向溶劑鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：聚合物降低，聚合速率可能不變、降低或者停止。向大分子鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：產(chǎn)生支化和交聯(lián)，分散度增加，聚合速率無明顯改變。向阻聚物質(zhì)轉(zhuǎn)移：聚合度降低，聚合速率大大降低。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)包括3.2.2自由基聚合的特點(diǎn)——慢引發(fā)、速增長、快終止反應(yīng)時(shí)間單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物平均聚合度或相對分子質(zhì)量反應(yīng)程度或轉(zhuǎn)化率連鎖聚合（鏈?zhǔn)骄酆希┲械淖杂苫酆现鸩骄酆现械木€性平衡縮聚連鎖聚合中的活性陰離子聚合§3.3引發(fā)劑和引發(fā)反應(yīng)3.3.1引發(fā)劑種類1.過氧類化合物白色吸潮性粉末，稍有氣味，易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，微溶于水。同時(shí)也是一種易燃、易爆炸的危險(xiǎn)化學(xué)品，必須在含濕狀態(tài)下保存。容易發(fā)生誘導(dǎo)分解從而使引發(fā)效率降低。此外，引發(fā)合成的聚合物會慢慢變黃，因此在合成光學(xué)性能要求較高的聚合物時(shí)應(yīng)避免選用。分解反應(yīng)比較平穩(wěn)，只產(chǎn)生一種自由基，因而常用于動力學(xué)研究。比較穩(wěn)定。比較穩(wěn)定，貯存和使用安全。有一定毒性，不能用于醫(yī)用、食品包裝聚合物合成。分解溫度:50-70C,活化能:129kJ/mol,屬于低活性引發(fā)劑。2.偶氮化合物3.無機(jī)類過氧化合物過硫酸鉀和過硫酸銨是最常用的無機(jī)過氧類引發(fā)劑。水溶性好，常用于乳液聚合和水溶液聚合。4.氧化還原體系：過氧化物+還原劑4.光引發(fā)劑除過氧化物和偶氮化合物外，二硫化物、安息香酸和二苯基乙二酮等也是常用的光引發(fā)劑。3.3.2引發(fā)劑分解反應(yīng)動力學(xué)單分子一級反應(yīng)故引發(fā)劑分解速率vd=-d[I]/dt=kd[I]t=0時(shí)引發(fā)劑濃度為[I]0，上式積分得

ln([I]0/[I])=kdt引發(fā)劑分解50%所需的時(shí)間定義為引發(fā)劑半衰期t1/2來表達(dá)一級反應(yīng)的速率常數(shù)。

1[I]00.693t1/2=ln=

kd[I]0/2kdkd與溫度有關(guān)，t1/2與溫度有關(guān)，同一引發(fā)劑在不同溫度下有不同的t1/2。3.3.3引發(fā)效率引發(fā)劑分解生成的初級自由基總量中真正能夠與單體反應(yīng)最后生成單體自由基并開始鏈增長反應(yīng)的百分率f。1.誘導(dǎo)分解——自由基向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移實(shí)質(zhì)雙分子化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率規(guī)律：在烯烴單體的自由基型鏈增長反應(yīng)中，活潑單體產(chǎn)生的自由基不活潑，不活潑單體產(chǎn)生的自由基活潑。在有自由基參加的聚合反應(yīng)中，自由基活性是影響聚合反應(yīng)速率的決定性因素。2.籠蔽效應(yīng)在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高粘度聚合物溶液的包圍之中，一部分自由基無法與單體分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)效率降低。3.初級自由基的副反應(yīng)如初級自由基的雙基偶合反應(yīng)、向溶劑分子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)等都可能消耗自由基，從而使引發(fā)效率降低。3.3.4選擇引發(fā)劑的一般原則按照聚合反應(yīng)實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的溶解性類型。本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合：油溶性的引發(fā)劑乳液聚合、水作溶劑的溶液聚合：水溶性的引發(fā)劑按照聚合反應(yīng)溫度選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑：反應(yīng)溫度下，引發(fā)劑的半衰期應(yīng)該與聚合反應(yīng)時(shí)間處于同一數(shù)量級。按照聚合物的特殊用途選擇符合質(zhì)量要求的引發(fā)劑。引發(fā)劑的用量一般通過試驗(yàn)確定，一般在0.1%-2%。3.3.5其他引發(fā)方式1.熱引發(fā)有些單體可在熱的作用下無需加引發(fā)劑便能自發(fā)聚合。常見的如：苯乙烯及其衍生物、甲基丙烯酸甲酯等。2.光引發(fā)i）光直接引發(fā)能直接受光照進(jìn)行聚合的單體一般是一些含有光敏基團(tuán)的單體，如丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸（酯）、苯乙烯等。其機(jī)理一般認(rèn)為是單體吸收一定波長的光量子后成為激發(fā)態(tài)，再分解成自由基。如丙烯酸甲酯：ii）光敏劑間接引發(fā)光敏劑：那些受到光照容易發(fā)生分子內(nèi)電子激發(fā)的一類化合物，如甲基乙烯基酮、安息香等。

用于高能輻射聚合的有a,b,

和X射線，由于其能量比紫外線大得多，分子吸收輻射能后往往脫去一個(gè)電子成為離子自由基，因此也稱離子輻射?？稍诟鞣N鍵上斷裂，不具備通常光引發(fā)的選擇性，產(chǎn)生的初級自由基是多種多樣的。

可以進(jìn)行固相聚合。3.輻射引發(fā)§3.4自由基聚合反應(yīng)速率反應(yīng)時(shí)間/min轉(zhuǎn)化率，％1234誘導(dǎo)期：初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為0。初期：單體開始正常聚合，轉(zhuǎn)化率在達(dá)到5%-15%之前，此時(shí)轉(zhuǎn)化率與實(shí)踐近似呈線性關(guān)系，聚合恒速進(jìn)行。中期：隨著聚合物的不斷形成，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，直至轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%-80%，聚合速率才逐漸減慢。后期：自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)后聚合速率逐漸減慢，直至達(dá)到很高的轉(zhuǎn)化率，此階段將消耗很長時(shí)間。3.4.1聚合反應(yīng)歷程1.基元反應(yīng)的動力學(xué)方程3.4.2聚合反應(yīng)初期動力學(xué)（1）鏈引發(fā)速率控制反應(yīng)：引發(fā)劑分解。故單體自由基的生成速率為

vi=d[M?]/dt=d[R?]/dt=2fkd[I]（2）鏈增長按照Flory等活性理論：鏈自由基的活性與鏈的長短無關(guān)，即各步鏈增長速率常數(shù)相等。若令體系中所有長短不等的鏈自由基的總濃度為[M·]，總的速率常數(shù)為kp，單體濃度為[M]

，則鏈增長反應(yīng)速率為vp=-d[M]/dt=kp[M][M·]（3）鏈終止僅考慮雙基終止，暫不考慮鏈轉(zhuǎn)移。vt=vtc+vtd=2ktc[M·]2+2ktd[M·]2=2kt[M·]2,其中kt=ktc+ktd特別指出，聚合體系中存在3種不同的自由基，即初級自由基、單體自由基和增長著的鏈自由基，但現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)技術(shù)還無法分別定性、定量檢測，所以只能用1個(gè)自由基總濃度[M·]包括體系中所有3種自由基的總濃度?！胺€(wěn)態(tài)假設(shè)”在反應(yīng)開始短時(shí)間內(nèi)，引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基與鏈終止反應(yīng)所消耗的自由基趨于相等，即鏈引發(fā)速率與鏈終止速率相等（vi=vt)，鏈自由基的濃度保持不變，呈穩(wěn)態(tài)，d[M?]/dt=0。有研究報(bào)告稱苯乙烯在溶劑苯中（60℃）進(jìn)行的聚合反應(yīng)開始2s以后即進(jìn)入自由基濃度相對恒定的穩(wěn)態(tài)階段。2.聚合反應(yīng)總速率“聚合物分子的長鏈原理”：對于每1個(gè)具體的大分子的生成過程而言，鏈增長反應(yīng)所消耗的單體數(shù)無疑遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于鏈引發(fā)反應(yīng)所消耗的單體數(shù)?；诖?，在動力學(xué)上聚合反應(yīng)總速率就近似等于鏈增長反應(yīng)速率，即聚合反應(yīng)總速率：V總=-d[M]/dt=vp+vi≈vp=kp[M][M?]根據(jù)穩(wěn)態(tài)原理，vi=vt

2fkd[I]=2kt[M?]2

[M?]=(fkd/kt)1/2[I]1/2=(vi/2kt)1/2代入鏈增長速率方程得

vp=kp(fkd/kt)1/2[M]

[I]1/2=kp’[M][I]1/2在0t，[M][M]0范圍內(nèi)積分，得：由自由基聚合反應(yīng)總的動力學(xué)方程可以看出，聚合反應(yīng)總速率與單體濃度成正比，與引發(fā)劑濃度的平方根成正比。3.引發(fā)效率較低時(shí)的聚合反應(yīng)動力學(xué)方程對于引發(fā)劑效率較低的聚合反應(yīng)，鏈引發(fā)速率不僅取決于引發(fā)劑濃度，而且與單體濃度有關(guān)。vi=2fkd[I][M]代入上式：4.速率常數(shù)問題：為什么不出現(xiàn)自由基還來不及與單體進(jìn)行鏈增長反應(yīng)就發(fā)生鏈終止？答：注意反應(yīng)速率與速率常數(shù)的區(qū)別。實(shí)際上鏈增長速率遠(yuǎn)大于終止速率?？紤]到引發(fā)劑、單體、自由基的濃度通常大約在10-2、100、10-9~10-7mol/L，則在實(shí)際的自由基聚合反應(yīng)中vp和vt應(yīng)該有如下的大小關(guān)系：vp=kp[M][M?]=10-5；vt=kt[M·]2=10-8常見單體的三個(gè)基元反應(yīng)的速率常數(shù)分別在10-4~10-6、102~104、106~108數(shù)量級?！?.5聚合度平均每一個(gè)鏈自由基從引發(fā)到終止過程中（包括鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的延續(xù)）所消耗的單體分子數(shù)。穩(wěn)態(tài)、無鏈轉(zhuǎn)移時(shí)，v=單體消耗速率/自由基產(chǎn)生(或消耗)速率=鏈增長速率/自由基產(chǎn)生速率=vp/vt=vp/vi穩(wěn)態(tài)時(shí)vt=vi,v=kp[M]/2(fktkd[I])1/2=kp’’[M][I]-1/23.5.1動力學(xué)鏈長

kp’’=kp/2(fkdkt)1/2定義為與動力學(xué)鏈長相關(guān)的綜合動力學(xué)常數(shù)。在低轉(zhuǎn)化率和不考慮鏈轉(zhuǎn)移的情況下，動力學(xué)鏈長與單體濃度成正比，與引發(fā)劑濃度的平方根成反比。

注意：與聚合反應(yīng)動力學(xué)總速率常數(shù)比較，看異同。kp’=kp(fkd/kt)1/23.5.2無鏈轉(zhuǎn)移時(shí)的聚合度雙基歧化終止：雙基偶合終止：Xn=2v=2vp/vt=2vp/viXn=v=vp/vt=vp/vi雙基歧化和偶合終止同時(shí)存在時(shí)：v<Xn<2v3.5.3鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響1.鏈自由基提前終止，聚合度降低；2.聚合速率變化與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和再引發(fā)速率常數(shù)的相對大小而定。速率常數(shù)相對大小聚合反應(yīng)速率聚合度鏈轉(zhuǎn)移類型和結(jié)果kp>>ktr;ka

kp不變降低一般鏈轉(zhuǎn)移kp<<ktr;ka

kp

不變降低甚多相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)kp>>ktr;ka<kp降低降低緩聚作用kp<<ktr;ka<kp

降低甚多降低甚多衰減鏈轉(zhuǎn)移kp<<ktr;ka=0

很快為零1或定植高效阻聚劑鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對聚合速率和聚合度的影響類型和結(jié)果3.5.4存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)的聚合度Mn+HS=MnH+Svtr,S=ktr,S[M][S]1.三種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)及其速率方程向單體轉(zhuǎn)移：向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移：向溶劑轉(zhuǎn)移：

Mn+M=MnH+Mvtr,M=ktr,M[M][M]Mn+I=MnR+Rvtr,I=ktr,I[M][I]2.存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)的動力學(xué)鏈長鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不是動力學(xué)的終止而是轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生以后新生成的自由基重新引發(fā)單體進(jìn)行聚合反應(yīng)所消耗的單體數(shù)目，仍然應(yīng)該計(jì)入轉(zhuǎn)移前那個(gè)自由基的動力學(xué)鏈長之中，直至發(fā)生其真正消失的雙基終止為止。因此，與無鏈轉(zhuǎn)移時(shí)完全相同。3.存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)的聚合度單位時(shí)間內(nèi)消耗的單體分子數(shù)Xn=

單位時(shí)間內(nèi)生成的聚合物分子數(shù)聚合反應(yīng)速率=鏈轉(zhuǎn)移速率+鏈終止速率

vp=

vtr+vt其中，∴若令C為鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)：鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)與鏈增長速率常數(shù)之比,=ktr/kp。它表明鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生的難易，C越大，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)越易發(fā)生，該化合物的鏈轉(zhuǎn)移能力越大。雙基歧化終止：雙基偶合終止：可見聚合產(chǎn)物聚合度不僅與單體濃度、引發(fā)劑濃度、鏈轉(zhuǎn)移對象（單體、引發(fā)劑、溶劑）的濃度有關(guān)，而且還與單體、引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移能力（即鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)）有關(guān)。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)是溫度的函數(shù)，隨溫度升高而增大。下面分情況予以討論：(1)本體聚合（雙基歧化終止）（雙基偶合終止）(2)無引發(fā)劑誘導(dǎo)分解反應(yīng)（雙基歧化終止）（本體聚合、歧化終止）(3)

PVC的聚合度PVC的聚合反應(yīng)非常特殊，大分子生成反應(yīng)主要是鏈自由基向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：由于鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)是溫度的函數(shù)，所以PVC的相對分子量通常由聚合溫度決定。一般情況下，鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)隨溫度升高而增大，所以溫度不能太高。注：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使聚合度降低?！?.6鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)3.6.1向單體轉(zhuǎn)移含有叔氫原子或氯原子等弱化學(xué)鍵的單體容易被自由基奪走活潑原子而發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。而活潑單體的自由基不活潑而不容易發(fā)生轉(zhuǎn)移；反之，容易轉(zhuǎn)移。因此，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等活潑單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，通常對分子量無明顯影響。不活潑單體乙酸乙烯酯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較大，而最不活潑單體氯乙烯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)最大。3.6.2向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移通常情況下，CI比CM和CS大，但由于引發(fā)劑濃度一般很小，所以向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移造成產(chǎn)物聚合度下降的影響不大。3.6.3向溶劑轉(zhuǎn)移合并公式前三項(xiàng)，得到無溶劑本體聚合時(shí)聚合度的倒數(shù)：1[I]1=CM+CI+

Xn0[M]v11[S]=+CS

Xn

Xn0[M]可通過選擇不同的鏈轉(zhuǎn)移劑或改變鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度來達(dá)到調(diào)節(jié)聚合產(chǎn)物聚合度的目的。影響鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的重要因素：1.不同單體進(jìn)行比較依據(jù)“活潑單體產(chǎn)生的自由基不活潑，不活潑單體產(chǎn)生的自由基活潑”和“在自由基參與的各種反應(yīng)中，自由基的活性起著決定性的作用”兩條規(guī)律，活潑單體如苯乙烯聚合時(shí)向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移傾向較小；而不活潑單體如乙酸乙烯酯、氯乙烯等聚合時(shí)向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移傾向較大。2.不同溶劑進(jìn)行比較含有活潑氫或鹵素原子的溶劑容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，如鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的大小順序?yàn)楫惐剑疽冶剑炯妆剑颈健４蠖鄶?shù)鹵代烴如四氯化碳和烷基硫醇等的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)更大，往往作為專門的鏈轉(zhuǎn)移劑。3.溫度溫度有利于鏈轉(zhuǎn)移速率的增加。3.6.4向鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移調(diào)聚反應(yīng)：在相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑中進(jìn)行、以獲得低聚物為目的的聚合反應(yīng)。如合成丁苯橡膠用的十二碳硫醇。3.6.5向大分子轉(zhuǎn)移易發(fā)生在單體轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，結(jié)果是產(chǎn)生支鏈或交聯(lián)。

總結(jié):

鏈自由基向單體、向引發(fā)劑、向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)使相對分子量降低，向大分子的轉(zhuǎn)移使聚合物的分散度增加?！?.7自動加速過程3.7.1自動加速過程的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象隨著反應(yīng)進(jìn)行，聚合反應(yīng)速率不僅不隨單體和引發(fā)劑濃度的降低而減慢，反而增大的現(xiàn)象，導(dǎo)致聚合體系溫度升高，黏度迅速升高的現(xiàn)象。3.7.2自動加速過程產(chǎn)生的原因和結(jié)果產(chǎn)生的原因：聚合反應(yīng)體系粘度的增加。1.聚合反應(yīng)速率急劇增加，體系溫度迅速升高。2.導(dǎo)致相對分子質(zhì)量和分散度都升高。3.自動加速過程如果控制不當(dāng)將有可能嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量，容易因發(fā)生局部過熱，甚至最終導(dǎo)致暴聚和噴料等嚴(yán)重事故。產(chǎn)生的結(jié)果：3.7.3不同聚合反應(yīng)類型的自動加速過程1.良溶劑型聚合體系如苯乙烯的本體聚合。自動加速過程往往出現(xiàn)得比較晚(轉(zhuǎn)化率在30%以上)，而且表現(xiàn)得相對比較溫和。