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聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子組成,這些同系物高分子之間的分子量差為重復結構單元分子量的倍數(shù),這種同種聚合物分子長短不一的特征稱為聚合物的多分散性。聚合物的分子量或聚合度是統(tǒng)計的,是一個平均值,叫平均分子量或平均聚合度。平均分子量的統(tǒng)計可有多種標準,其中最常見的是重均分子量和數(shù)均分子量。I.聚合物的多分散性II.
平均分子量1.7
聚合物的多分散性與平均分子量假設某一聚合物樣品中所含聚合物分子總數(shù)為n,總質量為w,其中,分子量為Mi的分子有ni摩爾,所占分子總數(shù)的數(shù)量分數(shù)為Ni,則Ni=ni/n,其質量為wi=niMi,其質量分數(shù)為Wi=wi/w,∑ni=n,∑wi=w,∑Ni=1,∑Wi=1。數(shù)均分子量∑niMi
Mn=∑NiMi==w/n∑ni按分子數(shù)統(tǒng)計平均,定義為聚合物中分子量為Mi的分子的數(shù)量分數(shù)Ni與其分子量Mi乘積的總和,以Mn以表示。1.7
高分子的多分散性與平均分子量重均分子量按質量統(tǒng)計平均,定義為聚合物中分子量為Mi的分子所占的重量分數(shù)Wi與其分子量Mi的乘積的總和。以Mw表示?!苭iMi∑niMi
2
Mw=∑WiMi==∑wi∑niMiWi=wi/w,wi=niMi1.7
高分子的多分散性與平均分子量多分散系數(shù)(d)d=Mw/Mn表征聚合物的多分散程度,也叫分子量分布(molecularweightdistribution,MWD)。若d=1,即聚合物中各個聚合物分子的分子量是相同的,如果其結構也相同,這樣的聚合物叫單分散性聚合物。1.7
高分子的多分散性與平均分子量舉例:假設某一聚合物樣品中,分子量為104的M1分子有10mol,分子量為105的M2分子有5mol,分子量為5*105的M3分子有5mol,則:M1的數(shù)量分數(shù)N1=10/(10+5+5)=0.5,
重量分數(shù)W1=104*10/(104*10+105*5+5*105*5)=0.032M2的N2=0.25,W2=0.161;M3的N3=0.25,W3=0.807;Mn=∑NiMi
=0.5*104+0.25*105+0.25*(5*105)=1.55*105;Mw=∑WiMi=0.032*104+0.161*105+0.807*(5*105)=4.23*
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