色譜分析根底第一節(jié)色譜法概述一、色譜法的特點、分類和作用characteristic,classificationactuationofchromatograph二、氣相色譜別離過程separationprocessofgaschromatograph三、色譜流出曲線與根本術(shù)語Chromatogramandnamewords

fundamentalofchromatographanalysis

generalizationofchromatographanalysis

2023/11/6一、色譜法的特點、分類和作用

1.概述混合物最有效的別離、分析方法。俄國植物學家茨維特〔Tswett)在1906年使用的裝置：色譜原型裝置，如圖。色譜法是一種別離技術(shù)。試樣混合物的別離過程也就是試樣中各組分在稱之為色譜別離柱中的兩相間不斷進行著的分配過程。其中的一相固定不動，稱為固定相；另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體〔氣體或液體〕，稱為流動相。2023/11/6圖示固定相——CaCO3顆粒流動相——石油醚

色帶2023/11/6色譜法原理

當流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，其與固定相發(fā)生相互作用。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)屢次的分配平衡，使得各組分被固定相保存的時間不同，從而按一定次序從色譜柱中流出。與適當?shù)闹髾z測方法結(jié)合，實現(xiàn)混合物中各組分的別離與檢測。兩相及兩相的相對運動構(gòu)成了色譜法的根底2023/11/62.色譜法分類

按兩相的狀態(tài)不同主要分為兩類：(1)氣相色譜：流動相為氣體〔稱為載氣〕。GSC和GLC2023/11/6(2)液相色譜：流動相為液體〔也稱為淋洗液〕。按固定相的不同分為：LSC和LLC。

安捷倫1100島津Ic-2021ht2023/11/6按操作形式分類：〔1〕柱色譜填充柱色譜毛細管柱色譜〔2〕紙色譜〔3〕薄層色譜高效毛細管電泳色譜儀2023/11/6按別離原理分類：〔1〕吸附色譜

〔2〕分配色譜〔3〕離子色譜〔4〕凝膠色譜高效毛細管電泳色譜儀2023/11/63.色譜法的特點〔1〕別離效率高復(fù)雜混合物，有機同系物、異構(gòu)體。手性異構(gòu)體。〔2〕靈敏度高可以檢測出μg.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量?！?〕分析速度快一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析。〔4〕應(yīng)用范圍廣氣相色譜：沸點低于500℃，操作條件下熱穩(wěn)定物質(zhì)。液相色譜：高沸點、熱不穩(wěn)定、生物試樣的別離分析。缺乏之處：被別離組分的定性較為困難。2023/11/6二、色譜別離過程色譜別離過程是在色譜柱內(nèi)完成的。以氣相色譜為例。氣固(液固)色譜和氣液(液液)色譜，兩者的別離機理不同。氣固(液固)色譜的固定相:多孔性的固體吸附劑顆粒。固體吸附劑對試樣中各組分的吸附能力的不同。氣液(液液)色譜的固定相:由擔體和固定液所組成。固定液對試樣中各組分的溶解能力的不同。氣固色譜的別離機理:吸附與脫附的不斷重復(fù)過程；氣液色譜的別離機理：溶解與揮發(fā)的反復(fù)屢次分配過程。2023/11/6氣相色譜別離過程當試樣由載氣攜帶進入色譜柱與固定相接觸時，被固定相溶解或吸附;隨著載氣的不斷通入，被溶解或吸附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附;揮發(fā)或脫附下的組分隨著載氣向前移動時又再次被固定相溶解或吸附;隨著載氣的流動，溶解、揮發(fā)，或吸附、脫附的過程反復(fù)地進行；較難被吸附〔溶解〕的組分隨載氣較快地向前移動，較易被吸附〔溶解〕的組分那么隨載氣較慢地移動。經(jīng)過一定時間后，各組分就彼此別離。2023/11/6三、色譜流出曲線與術(shù)語1.基線

無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。2.色譜峰當某組分從色譜柱流出時，檢測器對該組分的響應(yīng)信號隨時間變化所形成的峰形曲線稱為該組分的色譜峰。3.峰高(h)色譜峰頂?shù)交€的垂直距離。2023/11/64.保存值表示試樣中各組分在色譜柱中滯留時間的數(shù)值。〔1〕時間表示的保存值保存時間〔tR〕：組分從進樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值〔即色譜峰頂值〕時所需的時間；調(diào)整保存時間〔tR＇〕：tR＇=tR－t0死時間〔t0〕：不與固定相作用的氣體〔如空氣〕的保存時間；2023/11/6〔2〕用體積表示的保存值保存體積〔VR〕：VR=tR×F0F0為柱出口處的載氣流量，單位：mL/min。死體積〔V0〕：V0=t0×F0調(diào)整保存體積(VR＇)：VR＇=VR－V0=tR’×F02023/11/65.相對保存值r2，1組分2與組分1調(diào)整保存值之比：r2，1=t′R2/t′R1=V′R2/V′R1相對保存值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種組分的選擇性。所以又稱為選擇因子。2023/11/66.區(qū)域?qū)挾扔脕砗饬可V峰寬度的參數(shù)，有三種表示方法：〔1〕標準偏差()：即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。〔2〕半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.355〔3〕峰底寬(Wb)：Wb=4〔4〕峰面積(A)：A=1.065hY1/2不對稱色譜峰：A=1.065h(Y0.15+Y0.85)/22023/11/67.分配平衡

〔1〕分配系數(shù)〔partionfactor〕K組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間分配到達平衡時的濃度〔單位：g/mL〕比，稱為分配系數(shù)，用K表示，即：分配系數(shù)是色譜別離的依據(jù)。2023/11/6分配系數(shù)K的討論一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，出峰越慢；試樣一定時，K主要取決于固定相性質(zhì)；同一個組份在不同的固定相上的分配系數(shù)K不同；選擇適宜的固定相可改善別離效果；試樣中的各組分具有不同的K值是別離的根底；某組分的K=0時，即不被固定相保存，最先流出。2023/11/6〔2〕分配比〔partionradio〕k在實際工作中，也常用分配比來表征色譜分配平衡過程。分配比是指，在一定溫度下，組分在兩相間分配到達平衡時的質(zhì)量比：1.分配系數(shù)與分配比都是與組分及固定相的熱力學性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)，隨別離柱溫度、柱壓的改變而變化。2.分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分保存能力的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保存時間越長。3.分配比可以由實驗測得。分配比也稱：

容量因子(capacityfactor)；容量比(capacityfactor)；2023/11/6〔3〕分配比與分配系數(shù)的關(guān)系式中β為相比，即β=Vm/Vs。填充柱相比：6～35；毛細管柱的相比：50～1500。容量因子越大，保存時間越長。VM為流動相體積，即柱內(nèi)固定相顆粒間的空隙體積；VS為固定相體積，對不同類型色譜柱，VS的含義不同:氣-液色譜柱：VS為固定液體積；氣-固色譜柱：VS為吸附劑外表容量；2023/11/6〔4〕分配比與保存時間的關(guān)系某組分的k值可由實驗測得，等于該組分的調(diào)整保存時間與死時間的比值：〔5〕分配系數(shù)K及分配比k與選擇因子r2,1的關(guān)系如果兩組分的K或k值相等，那么r2,1=1，兩組分的色譜峰必將重合，說明分不開。兩組分的K或k值相差越大，那么別離得越好。因此兩組分具有不同的分配系數(shù)是色譜別離的先決條件。2023/11/6根本保存方程可表示為：tR=t0(1+k)假設(shè)載氣流量F0恒定，也可用保存體積表示，那么VR=Vm+KVs這就是色譜根本保存方程。上式說明，色譜柱確定后，Vm和Vs即為定值。由此可見，分配系數(shù)不同的各組分具有不同的保存值，因而在色譜圖上有不同位置的色譜峰?！?〕根本保存方程2023/11/6例：用一根固定相的體積為0.148mL，流動相的體積為1.26mL的色譜柱別離A,B兩個組分，它們的保存時間分別為14.4min，15.4min，不被保存組分的保存時間為4.2min，試計算：

〔1〕各組分的容量因子

〔2〕各組分的分配系數(shù)

〔3〕AB兩組分的選擇因子rB,A解：〔1〕kA=(14.4min-4.2min)/4.2min=2.43kB=(15.4min-4.2min)/4.2min=2.67K=kβ=kVm/VsKA=kAVm/Vs=2.43×1.26mL/0.148mL=20.7KB=kBVm/Vs=2.67×1.26mL/0.148mL=22.7(3)rB,A=KB/KA=22.7/20.7=1.102023/11/6色譜流出曲線的意義由色譜流出曲線可以實現(xiàn)以下目的：〔1〕根據(jù)色譜峰的數(shù)目，可以判斷試樣中所含組分的最少個數(shù)?！?〕根據(jù)色譜峰的保存值進行定性分析?！?〕依據(jù)色譜峰的面積或峰高進行定量分析?！?〕依據(jù)色譜峰的保存值以及峰寬評價色譜柱的別離效能。2023/11/6色譜分析根底第二節(jié)色譜理論根底一、塔板理論platetheory二、速率理論ratetheory三、別離度resolutionfundamentalofchromatographanalysis

fundamentalofchromatographtheory

2023/11/6色譜理論色譜理論需要解決的問題：色譜別離過程的熱力學和動力學問題。影響別離及柱效的因素與提高柱效的途徑，柱效與別離度的評價指標及其關(guān)系。組分保存時間為何不同？色譜峰為何變寬？組分保存時間：色譜過程的熱力學因素控制；〔組分和固定相的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),如分配系數(shù)〕色譜峰變寬：色譜過程的動力學因素控制；〔兩相中的運動阻力，擴散〕兩種色譜理論：塔板理論和速率理論；2023/11/6塔板理論的假設(shè)：(1)在每一個平衡過程間隔內(nèi)，平衡可以迅速到達；這一小段間隔的柱長稱為理論塔板高度。(2)將載氣看作成脈動〔間歇〕過程；(3)試樣沿色譜柱方向的擴散可忽略；(4)分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)。一、塔板理論-柱別離效能指標1.塔板理論〔platetheory〕半經(jīng)驗理論；將色譜別離過程比較作蒸餾過程，將連續(xù)的色譜別離過程分割成屢次的平衡過程的重復(fù)〔類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程〕；在每一個塔板上，被別離組分到達一次分配平衡。2023/11/6色譜柱長：L，虛擬的塔板間距離〔理論塔板高度〕：H，色譜柱的理論塔板數(shù)：n，那么三者的關(guān)系為：n=L/H理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為：保存時間包含死時間，在死時間內(nèi)不參與分配!單位柱長的塔板數(shù)越多，說明柱效越高。用不同物質(zhì)計算可得到不同的理論塔板數(shù)。2023/11/62.有效塔板數(shù)和有效塔板高度組分在t0時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。需引入有效塔板數(shù)和有效塔板高度：2023/11/6例：用一根柱長為1m的色譜柱別離含有A，B，C，D四個組分的混合物，它們的保存時間tR分別為6.4min,14.4min,15.4min,20.7min,其峰底寬Wb分別為0.45min,1.07min,1.16min,1.45min。

試計算：各譜峰的理論塔板數(shù)。解：2023/11/63.塔板理論的特點和缺乏(1)當色譜柱長度一定時，塔板數(shù)n越大(塔板高度H越小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能那么越高，即使分配系數(shù)只有微小的差異，仍可獲得好的別離效果。所得色譜峰越窄。

(2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。(3)柱效不能表示被別離組分的實際別離效果，當兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法別離。(4)塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果，也無法指出影響柱效〔如塔板高度H〕的因素及提高柱效的途徑。2023/11/6二、速率理論-影響柱效的因素1956年荷蘭學者范弟姆特〔VanDeemter)等提出了色譜過程的動力學理論，他們吸收了塔板理論的概念，并把影響塔板高度的動力學因素結(jié)合進去，導(dǎo)出了塔板高度H與載氣線速度u的關(guān)系。1.速率方程〔也稱范.弟姆特方程式〕H=A+B/u+C·uH：理論塔板高度;u：載氣的線速度(cm/s)減小A、B、C三項可提高柱效；存在著最正確流速；A、B、C三項常數(shù)各與哪些因素有關(guān)？2023/11/6A─渦流擴散項

A=2λdp

dp：固定相的平均顆粒直徑λ：固定相的填充不均勻因子

固定相顆粒越小dp↓，填充的越均勻，A↓，H↓，柱效n↑。表現(xiàn)在渦流擴散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。對于空心毛細管柱，A項為零。2023/11/6B/u—分子擴散項B=2γDgγ：彎曲因子，空心毛細管,γ=1；填充柱色譜,γ<1。Dg：試樣組分分子在氣相中的擴散系數(shù)〔cm2·s-1〕(1)存在著濃度差，產(chǎn)生縱向擴散;(2)擴散導(dǎo)致色譜峰變寬，H↑(n↓)，別離變差;(3)分子擴散項與流速有關(guān)，流速↓，滯留時間↑，擴散↑;(4)擴散系數(shù)Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：Dg∝(M載氣)-1/2；M載氣↑，B值↓。Dg∝〔M組分〕-1〔5〕擴散系數(shù)Dg隨柱溫升高而增加。2023/11/6

k為容量因子；Dg、Ds為擴散系數(shù)。

減小擔體粒度，選擇小分子量的氣體作載氣，可降低傳質(zhì)阻力。C·u—傳質(zhì)阻力項包括流動相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cm和固定相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cs即：C=〔Cm+Cs〕2023/11/62.柱效能跟流速的關(guān)系

在LC中,液體的擴散系數(shù)僅為氣體的萬分之一，那么速率方程中的分子擴散項B/U較小，可以忽略不計，即：H=A+Cu故液相色譜H-u曲線與氣相色譜的形狀不同，如下圖。2023/11/6載氣流速高時：

傳質(zhì)阻力項是影響柱效的主要因素，流速

，柱效

。載氣流速低時：

分子擴散項成為影響柱效的主要因素，流速

,柱效

。H-u曲線與最正確流速：由于流速對這兩項完全相反的作用，流速對柱效的總影響使得存在著一個最正確流速值，即速率方程式中塔板高度對流速的一階導(dǎo)數(shù)有零值點。以塔板高度H對應(yīng)載氣流速u作圖，曲線最低點的流速即為最正確流速。2023/11/6最正確流速uopt與最小理論塔板高度Hmin2023/11/63.速率理論的要點(1)組分分子在柱內(nèi)運行的多路徑與渦流擴散、濃度梯度所造成的分子擴散及傳質(zhì)阻力使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間到達等因素是造成色譜峰擴展，柱效下降的主要原因。(2)通過選擇適當?shù)墓潭ㄏ嗔６取⑤d氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。(3)速率理論為色譜別離和操作條件選擇提供了理論指導(dǎo)。說明了流速和柱溫對柱效及別離的影響。(4)各種因素相互制約，如載氣流速增大，分子擴散項的影響減小，使柱效提高，但同時傳質(zhì)阻力項的影響增大，又使柱效下降；柱溫升高，有利于傳質(zhì)，但又加劇了分子擴散的影響，選擇最正確條件，才能使柱效到達最高。2023/11/6三、別離度塔板理論和速率理論都難以描述難別離物質(zhì)對的實際別離程度。即柱效為多大時，相鄰兩組份能夠被完全別離。難別離物質(zhì)對的別離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保存值之差──色譜過程的熱力學因素；區(qū)域?qū)挾醛ぉどV過程的動力學因素。色譜別離中的四種情況如下圖：2023/11/6討論：色譜別離中的四種情況的討論：①柱效較高，△K(分配系數(shù))較大,完全別離；②△K不是很大，柱效較高，峰較窄，根本上完全別離；③柱效較低，，△K較大,但別離的不好；④△K小，柱效低，別離效果更差。2023/11/6別離度的表達式：R=0.8：兩峰的別離程度可達89%，有局部重疊；R=1：別離程度98%；R=1.5：達99.7%〔相鄰兩峰完全別離的標準〕。定義為相鄰兩組分色譜峰保存值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和一半的比值。2023/11/6色譜根本別離方程式令Wb(2)=Wb(1)=Wb〔相鄰兩峰的峰底寬近似相等〕，引入相對保存值和塔板數(shù)，可導(dǎo)出下式：2023/11/6討論：〔1〕別離度與柱效的關(guān)系〔柱效因子n)別離度與柱效因子n的平方根成正比，r2,1一定時，增加柱長以增加柱效n，可提高別離度，但組分保存時間增加且峰擴展，分析時間長。增加n值得另一方法是減小柱的H值〔2〕別離度與選擇因子r2,1的關(guān)系增大r2,1是提高別離度的最有效方法，計算可知，在相同別離度下，當r2,1增加一倍，需要的n有效減小10000倍。增大r2,1的最有效方法是選擇適宜的固定相。2023/11/6例1：在一定條件下，兩個組分的調(diào)整保存時間分別為85秒和100秒，要到達完全別離，即R=1.5。計算需要多少塊有效塔板。假設(shè)填充柱的塔板高度為0.1cm，柱長是多少？解：r21=100/85=1.18n有效=16R2[r21/(r21—1)]2=16×1.52×(1.18/0.18)2=1547〔塊〕L有效=n有效·H有效=1547×0.1=155cm即柱長為1.55米時，兩組分可以得到完全別離。2023/11/6例2：在3.0m色譜柱上，別離A、B組分，其保存時間分別為14.0min、17.0min，不被保存的組分的保存時間為1.0min，B組分的峰底寬度Wb為1.0min。

計算A和B到達基線別離時〔R=1.5〕的柱長為多少？解：算出B組分的有效塔板數(shù)：再算出需要到達R=1.5時，需要的有效塔板數(shù)：2023/11/6由于n∝L，那么要到達基線別離需要的柱長為：所以L需=0.75m因此要到達基線別離，所需柱長為0.75m。2023/11/6色譜分析根底一、色譜定性分析qualitativeanalysisinchromatograph二、色譜定量分析quantitativeanalysisinchromatograph

第三節(jié)

色譜定性、定量分析gaschromatographicanalysis,GCqualitativeandquantitativeanalysisinchromatograph2023/11/6一、色譜定性鑒定方法1.利用純物質(zhì)定性的方法利用保存值定性：通過比照試樣中具有與純物質(zhì)相同保存值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的比照。2023/11/62023/11/6利用參加法定性：將純物質(zhì)參加到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。如果混合后峰增高而半峰寬并不相應(yīng)增加，那么表示兩者很可能是同一物質(zhì)。利用雙柱法定性：不同物質(zhì)有可能在同一色譜柱上具有相同的保存值。所以應(yīng)采用兩根或多根性質(zhì)顯著不同的色譜柱進行別離，觀察未知物和標準試樣的保存值是否始終重合。2023/11/63.利用文獻保存值定性利用相對保存值r21定性相對保存值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)，所以只要保證這兩項與文獻一致即可。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保存數(shù)據(jù)，可以用來進行定性鑒定。這種方法要求找一個基準物質(zhì)，一般選用苯、正丁烷、環(huán)己烷等作為基準物。所選用的基準物的保存值盡量接近待測樣品組分的保存值。2023/11/64。用經(jīng)驗規(guī)律進行定性分析

當沒有待測組分的純標準樣時，可用文獻值定性，或用氣相色譜中的經(jīng)驗規(guī)律定性。〔l〕碳數(shù)規(guī)律大量實驗證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保存時間的對數(shù)與分子中碳，原子數(shù)成線性關(guān)系，即式中A1和C1是常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)〔n≥3〕。該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更多組分的調(diào)整保存值，那么可根據(jù)上式推知同系物中其它組分的調(diào)整保存值2023/11/6〔2〕沸點規(guī)律同族具有相同碳數(shù)碳鏈的異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保存時間的對數(shù)和它們的沸點呈線性關(guān)系，即式中A2和C2均為常數(shù)，Tb為組分的沸點〔K〕。由此可見，根據(jù)同族同數(shù)碳鏈異構(gòu)體中幾個組分的調(diào)整保存時間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其他異構(gòu)體的調(diào)整保存時間。2023/11/65.根據(jù)保存指數(shù)定性又稱Kovats指數(shù)(Ⅰ)，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：所選固定相和柱溫應(yīng)與文獻一致將正構(gòu)烷烴作為標準，規(guī)定其保存指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100〔如正己烷的保存指數(shù)為600〕。被測物質(zhì)的保存指數(shù)〔IX〕是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴通過實驗算得，其分別含有Z和Z＋1個碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保存時間應(yīng)在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保存值之間如下圖：2023/11/6保存指數(shù)計算方法求出未知物的保存指數(shù)，然后與文獻值對照，即可實現(xiàn)未知物的定性。2023/11/6例：在同一根色譜柱上測出：正庚烷，正辛烷和未知物的調(diào)整保存時間分別為14.08s，25.11s和16.32s，試計算它們的保存指數(shù)I。解：由定義可知：I庚=100×7=700I辛=100×8=800由求出保存指數(shù)與文獻保存指數(shù)對照可知未知物為甲苯。2023/11/66.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀〔GC-MS；LC-MS〕色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀；組分的結(jié)構(gòu)鑒定SampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationBACD2023/11/6二、色譜定量分析方法在一定操作條件下，分析組分i的質(zhì)量〔mi〕或其濃度與檢測器的響應(yīng)信號〔色譜圖上表現(xiàn)為峰面積Ai或峰高hi〕成正比：mi=fiAi這就是色譜定量分析的依據(jù)。由此可見，在定量分析中需要：〔1〕準確測量峰面積；〔2〕準確求出比例常數(shù)fi〔稱為定量校正因子〕〔3〕根據(jù)上式正確選用定量計算方法，將測得組分的峰面積換算為質(zhì)量分數(shù)。2023/11/6峰面積的測量〔1〕峰高〔h〕乘半峰寬〔W1/2〕法：當色譜峰為對稱峰時，近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍：A=1.065h·W1/2〔2〕峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，取其平均值作為平均峰寬。由下式計算峰面積：A=h·〔W0.15+W0.85〕/2

〔3〕自動積分和微機處理法2023/11/62.定量校正因子試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：

mi=

fi‘

·Ai

絕對校正因子：比例系數(shù)f

i

，單位面積對應(yīng)的物質(zhì)量：

f

i‘=mi/Ai

相對校正因子f

i

：即組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校正因子之比。當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子〔fM〕,用表示；當mi、mS用質(zhì)量單位時,稱為質(zhì)量校正因子，以〔fm〕,表示。2023/11/63.常用的幾種定