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書寫化學(xué)反應(yīng)速率方程并判斷反應(yīng)級(jí)數(shù)
1.反應(yīng)歷程與元反應(yīng)反應(yīng)歷程反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏耐緩?、步驟基元反應(yīng)反應(yīng)物分子(或離子、原子及自由基等)直接碰撞發(fā)生作用而生成產(chǎn)物的反應(yīng)2NO2
2NO+O2NO2+2CO
NO+2CO2非元反應(yīng):分幾步進(jìn)行的反應(yīng)質(zhì)量作用定律:
在一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度冪的乘積成正比,濃度的冪次為元反應(yīng)方程式中相應(yīng)組分的化學(xué)計(jì)量數(shù)。設(shè)基元反應(yīng)為
aA+bB+
gG+dD+
則v=kcaAcbB
速率方程a是A的反應(yīng)級(jí)數(shù),b是B的反應(yīng)級(jí)數(shù),(a+b)是該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。反應(yīng)速率常數(shù)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)反應(yīng)平衡的綜合應(yīng)用炸藥爆炸食物變質(zhì)快慢對(duì)于任一化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)速率定義為:反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾时硎痉椒ǎ簡(jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的濃度變化的速率碰撞理論首要條件-----有效碰撞。(1)能量因素活化分子那些具有足夠高的能量、能夠發(fā)生有效碰撞的分子活化能
要使普通分子成為活化分子所需的最小能量,用Ea表示。即要使1mol具有平均能量的分子轉(zhuǎn)化成活化分子所需吸收的最低能量。反應(yīng)途徑能量變化示意圖Ea1,Ea2為正向和逆向反應(yīng)的活化能;
rHm為反應(yīng)的熱效應(yīng)
rHm=Ea1
Ea2
1.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響一般來說,溫度升高反應(yīng)速率加快。溫度升高:(1)分子的運(yùn)動(dòng)速度加快,單位時(shí)間內(nèi)的碰撞頻率增加(2)系統(tǒng)的平均能量增加,分子的能量分布曲線明顯右移,增加了活化分子百分?jǐn)?shù)。1884年荷蘭人范特霍夫,近似規(guī)則:反應(yīng)物濃度(或分壓)不變,溫度每升高10K,反應(yīng)速率一般增加2
4倍。一般反應(yīng)速率隨反應(yīng)物的濃度增大而增大。據(jù)反應(yīng)速率理論,對(duì)于一確定的化學(xué)反應(yīng),一定溫度下,反應(yīng)物分子中活化分子所占的百分?jǐn)?shù)是一定的,因此單位體積內(nèi)的活化分子的數(shù)目與單位體積內(nèi)反應(yīng)分子的總數(shù)成正比,也就是與反應(yīng)物的濃度成正比。當(dāng)反應(yīng)物濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)分子總數(shù)增加,活化分子的數(shù)目相應(yīng)也增多,單位體積、單位時(shí)間內(nèi)的分子有效碰撞的總數(shù)也就增多,因而反應(yīng)速率加快。
對(duì)可逆反應(yīng),催化劑既能加快正反應(yīng)速率也能加快逆反應(yīng)速率,因此催化劑能縮短平衡到達(dá)的時(shí)間。但不能改變平衡狀態(tài),反應(yīng)的平衡常數(shù)不受影響。改變了反應(yīng)的途徑,與無催化反應(yīng)的途徑相比較,所需的活化能顯著地降低,從而使活化分子百分?jǐn)?shù)和有效碰撞次數(shù)增多,導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。綜上所述,催化劑有如下特點(diǎn):與反應(yīng)物生成活化絡(luò)合物中間體,改變反應(yīng)歷程,降低活化能,加快反應(yīng)速率;(2)只縮短反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間,不改變平衡位置,同時(shí)加快正逆向反應(yīng)速率;(3)反應(yīng)前后催化劑的化學(xué)性質(zhì)不變;(4)催化劑有選擇性?;瘜W(xué)反應(yīng)速率概念及表達(dá)式炸藥爆炸食物變質(zhì)快慢對(duì)于任一化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)速率定義為:反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾时硎痉椒ǎ簡(jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的濃度變化的速率(2)用不同的反應(yīng)物或生成物的濃度變化所得到的反應(yīng)速率,數(shù)值上可能不同。
表示反應(yīng)速率時(shí),一定要表明是哪種物質(zhì)濃度的變化?;蛘呓y(tǒng)一用“單位物質(zhì)的反應(yīng)速率”,即所得值/各物質(zhì)前的系數(shù)
(1)每個(gè)時(shí)間間隔,速率都不一樣,而且在每個(gè)時(shí)間間隔里,任何時(shí)間內(nèi)的速率都是不一樣的。在實(shí)際生產(chǎn)中,真實(shí)的反應(yīng)速率是某一瞬間的反應(yīng)速率,即瞬時(shí)速率。
1.反應(yīng)歷程與元反應(yīng)反應(yīng)歷程反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏耐緩?、步驟基元反應(yīng)反應(yīng)物分子(或離子、原子及自由基等)直接碰撞發(fā)生作用而生成產(chǎn)物的反應(yīng)2NO2
2NO+O2NO2+2CO
NO+2CO2非元反應(yīng):分幾步進(jìn)行的反應(yīng)質(zhì)量作用定律:
在一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度冪的乘積成正比,濃度的冪次為元反應(yīng)方程式中相應(yīng)組分的化學(xué)計(jì)量數(shù)。設(shè)基元反應(yīng)為
aA+bB+
gG+dD+
則v=kcaAcbB
速率方程a是A的反應(yīng)級(jí)數(shù),b是B的反應(yīng)級(jí)數(shù),(a+b)是該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。反應(yīng)速率常數(shù)(1)質(zhì)量作用定律只適用于元反應(yīng),不適用于非元反應(yīng)。對(duì)于非元反應(yīng),其速率方程是由實(shí)驗(yàn)確定的,往往與反應(yīng)式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)不同。
(2)對(duì)于指定反應(yīng),速率常數(shù)k與溫度、催化劑等有關(guān),而與濃度無關(guān),因此實(shí)驗(yàn)測(cè)得的速率常數(shù)要注明測(cè)定時(shí)的溫度。
(3)多相反應(yīng)中,固態(tài)的反應(yīng)物,其濃度不寫入速率方程。如元反應(yīng):C(s)+O2(g)=CO2(g),v=kc(O2)(4)對(duì)于氣體反應(yīng),當(dāng)體積恒定時(shí),各組分氣體的分壓與濃度成正比,故v=k{p(A)}a{p(B)}b影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
1.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響2.濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響
3.催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響
掌握碰撞理論首要條件-----有效碰撞。(1)能量因素活化分子那些具有足夠高的能量、能夠發(fā)生有效碰撞的分子活化能
要使普通分子成為活化分子所需的最小能量,用Ea表示。即要使1mol具有平均能量的分子轉(zhuǎn)化成活化分子所需吸收的最低能量。反應(yīng)途徑能量變化示意圖Ea1,Ea2為正向和逆向反應(yīng)的活化能;
rHm為反應(yīng)的熱效應(yīng)
rHm=Ea1
Ea2
1.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響一般來說,溫度升高反應(yīng)速率加快。溫度升高:(1)分子的運(yùn)動(dòng)速度加快,單位時(shí)間內(nèi)的碰撞頻率增加(2)系統(tǒng)的平均能量增加,分子的能量分布曲線明顯右移,增加了活化分子百分?jǐn)?shù)。1884年荷蘭人范特霍夫,近似規(guī)則:反應(yīng)物濃度(或分壓)不變,溫度每升高10K,反應(yīng)速率一般增加2
4倍。一般反應(yīng)速率隨反應(yīng)物的濃度增大而增大。據(jù)反應(yīng)速率理論,對(duì)于一確定的化學(xué)反應(yīng),一定溫度下,反應(yīng)物分子中活化分子所占的百分?jǐn)?shù)是一定的,因此單位體積內(nèi)的活化分子的數(shù)目與單位體積內(nèi)反應(yīng)分子的總數(shù)成正比,也就是與反應(yīng)物的濃度成正比。當(dāng)反應(yīng)物濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)分子總數(shù)增加,活化分子的數(shù)目相應(yīng)也增多,單位體積、單位時(shí)間內(nèi)的分子有效碰撞的總數(shù)也就增多,因而反應(yīng)速率加快。
對(duì)可逆反應(yīng),催化劑既能加快正反應(yīng)速率也能加快逆反應(yīng)速率,因此催化劑能縮短平衡到達(dá)的時(shí)間。但不能改變平衡狀態(tài),反應(yīng)的平衡常數(shù)不受影響。改變了反應(yīng)的途徑,與無催化反應(yīng)的途徑相比較,所需的活化能顯著地降
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