專題十七基本營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)有機(jī)合成

【5年高考】

考點(diǎn)一油脂'糖類和核酸

1.（2019江蘇單科,1,2分）糖類是人體所需的重要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。淀粉分子中不含的元素是（）

A.氫B.碳C.氮D.氧

答案C

2.（2020天津,3,3分）下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.淀粉和纖維素均可水解產(chǎn)生葡萄糖

B.油脂的水解反應(yīng)可用于生產(chǎn)甘油

C.氨基酸是組成蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元

D.淀粉、纖維素和油脂均是天然高分子

答案D

3.（2020浙江7月選考,14,2分）下列說(shuō)法不正確的是（）

A.相同條件下等質(zhì)量的甲烷、汽油、氫氣完全燃燒，放出的熱量依次增加

B.油脂在堿性條件下水解生成的高級(jí)脂肪酸鹽是肥皂的主要成分

C.根據(jù)纖維在火焰上燃燒產(chǎn)生的氣味，可以鑒別蠶絲與棉花

D.淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物

答案A

4.（2017課標(biāo)HI,8,6分）下列說(shuō)法正確的是（）

A.植物油氫化過(guò)程中發(fā)生了加成反應(yīng)

B.淀粉和纖維素互為同分異構(gòu)體

C.環(huán)己烷與苯可用酸性KMnO,溶液鑒別

D.水可以用來(lái)分離溪苯和苯的混合物

答案A

考點(diǎn)二氨基酸、蛋白質(zhì)

5.（2017浙江4月選考,16,2分）下列說(shuō)法正確的是（）

A.向雞蛋清的溶液中加入濃的硫酸鈉溶液或福爾馬林，蛋白質(zhì)的性質(zhì)發(fā)生改變并凝聚

B.將牛油和燒堿溶液混合加熱，充分反應(yīng)后加入熱的飽和食鹽水，上層析出甘油

C.氨基酸為高分子化合物，種類較多,分子中都含有T00H和一ML

D.淀粉、纖維素、麥芽糖在一定條件下可和水作用轉(zhuǎn)化為葡萄糖

答案D

6.（2016課標(biāo)1,7,6分）化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維

B.食用油反復(fù)加熱會(huì)產(chǎn)生稠環(huán)芳煌等有害物質(zhì)

C.加熱能殺死流感病毒是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)受熱變性

D.醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為95%

答案D

1

7.（2016天津理綜,2,6分）下列對(duì)氨基酸和蛋白質(zhì)的描述正確的是（）

A.蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸

B.氨基酸和蛋白質(zhì)遇重金屬離子均會(huì)變性

C.a-氨基丙酸與a-氨基苯丙酸混合物脫水成肽,只生成2種二肽

D.氨基酸溶于過(guò)量氫氧化鈉溶液中生成的離子，在電場(chǎng)作用下向負(fù)極移動(dòng)

答案A

考點(diǎn)三高分子化合物

8.（2017課標(biāo)I,7,6分）下列生活用品中主要由合成纖維制造的是（）

A.尼龍繩B.宣紙C.羊絨衫D.棉襯衣

答案A

9.（2019課標(biāo)H,7,6分）"春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩(shī)人李商隱的著名詩(shī)句。下列關(guān)于該詩(shī)

句中所涉及物質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)

B.蠶絲屬于琮高分子材料

C."蠟炬成灰"過(guò)程中發(fā)生了氧化反應(yīng)

D.古代的蠟是高級(jí)脂肪酸酯，屬于高分子聚合物

答案D

0

rnCH3co

I3

-ECH2―C-3n\/

COCH2cH20c

10.（2020浙江1月選考,15,2分）下列關(guān)于。O的說(shuō)法正確的是（）

A.該物質(zhì)可由〃個(gè)單體分子通過(guò)縮聚反應(yīng)生成

B.0.Imol該物質(zhì)完全燃燒，生成33.6L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的C0.

。該物質(zhì)在酸性條件下水解產(chǎn)物之一可作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑

D.Imol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3mlolNaOH

答案C

11.（2019北京理綜,9,6分）交聯(lián)聚合物P的結(jié)構(gòu)片段如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（圖中“漾示鏈延長(zhǎng)）

()

*W*XI.

X

I

Y

-X-

Y為—O—CH2—CH—CH—O—

0

A.聚合物P中有酯基,能水解

B.聚合物P的合成反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

2

C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解獲得

D.鄰苯二甲酸和乙二醇在聚合過(guò)程中也可形成類似聚合物P的交聯(lián)結(jié)構(gòu)

答案D

12.（2018北京理綜,10,6分）一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高，廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如下圖。

下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是（）

A.完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境

B.完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，含有官能團(tuán)一C00H或一NH?

C.氫鍵對(duì)該高分子的性能沒(méi)有影響

D.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

答案B

考點(diǎn)四有機(jī)合成與推斷

13.（2020課標(biāo)0,36,15分）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化妝品

等。天然的維生素I-：由多種生育酚組成，其中a生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高。下面是化合

物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

OH

3

ol)HgCH/(CHC'COK

c)人2)H8O"

回答下列問(wèn)題：

(DA的化學(xué)名稱為。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

⑶反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為.

⑸反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為.

⑹化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào))。

(i)含有兩個(gè)甲基;(ii)含有酮裝基(但不含Cr=O);(iii)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

答案⑴3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)

14.(2020天津,14,18分)天然產(chǎn)物U具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過(guò)以下路線合成.

(Z=—C00R,—C00H等)

回答下列問(wèn)題：

(DA的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)

構(gòu):.

⑵在核磁共振氫譜中，化合物B有組吸收峰。

⑶化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

4

（4）D-E的反應(yīng)類型為o

（5）F的分子式為,G所含官能團(tuán)的名稱為0

⑹化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為，下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是（填序號(hào)）。

a.CHChb.NaOH溶液

c.酸性KMnO,溶液d.金屬Na

OH

"COOCH?

和=-COOCII3為原料，合成《J，在方框中寫出路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑和不超

過(guò)2個(gè)a碳的有機(jī)試劑任選）。

COOCH,

CHO

H2C=<

H3cx

、

答案(1)H；.C=CHC11.CHOSCH3

H3CX/H

(2)4

(3)—COOH(4)加成反應(yīng)⑸CiMB炭基，酯基

(6)1

濃H2sO,NaOH/乙醇COOCHs

⑺△0-△~'\Z△

［教師專用題組］

【5年高考】

考點(diǎn)一油脂、糖類和核酸

考點(diǎn)二氨基酸'蛋白質(zhì)

1.（2018課標(biāo)1,8,6分）（改編）下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖

B.絕大多數(shù)酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì)

C.植物油含不徹口脂肪酸酯，能使BrJCCL褪色

D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖

答案A本題考查基本營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。果糖是單糖八項(xiàng)說(shuō)法錯(cuò)誤。

易錯(cuò)易混①常見(jiàn)的糖類中,葡萄糖和果糖是單糖，不能水解。

②淀粉、纖維素的化學(xué)式形式相同，但不互為同分異構(gòu)體;淀粉、纖維素的結(jié)構(gòu)單元相同，水解最終產(chǎn)物都是

葡萄糖。

2.（2018浙江4月選考,16,2分）下列說(shuō)法正確的是（)

5

A.油脂、糖類和蛋白質(zhì)都能發(fā)生水解反應(yīng)

B.油脂皂化反應(yīng)可用硫酸作催化劑

C.淀粉溶液中加入硫酸，加熱4~5min,再加入少量銀氨溶液，加熱，有光亮銀鏡生成

D.福爾馬林能使蛋白質(zhì)發(fā)生變性,可用于浸制動(dòng)物標(biāo)本

答案D單糖不能發(fā)生水解反應(yīng)，故A錯(cuò)誤;油脂的皂化反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行，故B錯(cuò)誤;加入銀氨溶液前要

加堿中和硫酸，故C錯(cuò)誤;福爾馬林能使蛋白質(zhì)發(fā)生變，莊可用于浸制動(dòng)物標(biāo)本，故D正確。

3.（2016天津理綜,2,6分）下列對(duì)氨基酸和蛋白質(zhì)的描述正確的是（）

A.蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸

B.氨基酸和蛋白質(zhì)遇重金屬離子均會(huì)變性

C.a-氨基丙酸與a-氨基苯丙酸混合物脫水成肽,只生成2種二肽

D.氨基酸溶于過(guò)量氫氧化鈉溶液中生成的離子，在電場(chǎng)作用下向負(fù)極移動(dòng)

答案A氨基酸遇重金屬離子不會(huì)變性B錯(cuò)誤;a-氨基丙酸與a-氨基苯丙酸混合物脫水成肽,能生成4種

二肽,C錯(cuò)誤;氨基酸溶于過(guò)量NaOH溶液中生成的離子為陰離子，在電場(chǎng)作用下向正極移動(dòng),D錯(cuò)誤.

4.（2015海南,9）下列反應(yīng)不屬于取代反應(yīng)的是（）

A.淀粉水解制葡萄糖

B.石油裂解制丙烯

C.乙醇與乙酸反應(yīng)制乙酸乙酯

D.油脂與濃NaOH反應(yīng)制高級(jí)脂肪酸鈉

答案B淀粉水解制葡萄糖，為水解反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;石油裂解制丙烯,為大分子轉(zhuǎn)化為小分

子的反應(yīng)，不屬于取代反應(yīng),B項(xiàng)正確;乙醇與乙酸反應(yīng)制乙酸乙酯，為酯化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;油脂

與濃NaOH反應(yīng)制高級(jí)脂肪酸鈉，為油脂的水解反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.（2015福建理綜,7,6分）下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是（）

A.聚氯乙烯分子中含碳碳雙鍵

B.以淀粉為原料可制取乙酸乙酯

C.丁烷有3種同分異構(gòu)體

D.油脂的皂化反應(yīng)屬于加成反應(yīng)

答案B氯乙烯分子中含有碳碳雙鍵，通過(guò)加聚反應(yīng)生成的聚氯乙烯分子中沒(méi)有碳碳雙鍵，故A錯(cuò)誤;以淀粉

為原料可以制備乙醇，乙醇可被氧化生成乙酸,故可以制取乙酸乙酯，所以B正確;丁烷只有正丁烷、異丁烷兩

種同分異構(gòu)體，故C錯(cuò)誤;油脂的皂化反應(yīng)屬于水解反應(yīng)（取代反應(yīng)），故1）錯(cuò)誤。

6.（2014廣東理綜,7,4分）生活處處有化學(xué)。下列說(shuō)法正確的是（）

A.制飯勺、飯盒、高壓鍋等的不銹鋼是合金

B.做衣服的棉和麻均與淀粉互為同分異構(gòu)體

C.煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的飽和酯類

D.磨豆?jié){的大豆富含蛋白質(zhì)，豆?jié){煮沸后蛋白質(zhì)變成了氨基酸

答案A不銹鋼是鐵、碳、銘、操等組成的合金,A項(xiàng)正確;棉和麻的主要成分為纖維素，與淀粉不互為同分

異構(gòu)體,B項(xiàng)錯(cuò)誤;花生油和牛油均屬油脂，都能發(fā)生皂化反應(yīng)，但前者為煌基中含較多不顏口鍵的植物油，后者

為煌基中一般不含或含較少不飽和鍵的動(dòng)物油￡項(xiàng)錯(cuò)誤;豆?jié){煮沸后蛋白質(zhì)不會(huì)水解成氨基酸，而是發(fā)生了

變性D項(xiàng)錯(cuò)誤。

7.（2013課標(biāo)H,7,6分）在一定條件下，動(dòng)植物油脂與醇反應(yīng)可制備生物柴油，化學(xué)方程式如下：

O

II

CH2—o—c—R）

O

CH—O—C—R2

；）,催化劑.

CH2—O一C—R3+3R，0FT一△-

6

動(dòng)植物油脂短鏈醇

R—0—C—R!

O

R—O—C—R2+R—O—C—R3

生物柴油甘油

下列敘述鐐誤的是（）

A.生物柴油由可再生資源制得

B.生物柴油是不同酯組成的混合物

C.動(dòng)植物油脂是高分子化合物

D."地溝油"可用于制備生物柴油

8.（2013山東理綜,7,4分）化學(xué)與生產(chǎn)和生活密切相關(guān)，下列說(shuō)法正確的是（）

A.聚乙烯塑料的老化是因?yàn)榘l(fā)生了加成反應(yīng)

B.煤經(jīng)過(guò)氣化和液化等物理變化可轉(zhuǎn)化為清潔燃料

C.合成纖維、人造纖維及碳纖維都屬于有機(jī)高分子材料

D.利用糧食釀酒經(jīng)歷了淀粉一葡萄糖一乙醇的化學(xué)變化過(guò)程

答案D聚乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（HTH“分子中無(wú)不飽和鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;煤的氣化和液化均

是化學(xué)變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;碳纖維的主要成分是碳，不屬于有機(jī)高分子材料,C項(xiàng)錯(cuò)誤;糧食的主要成分是淀粉，先發(fā)

生水解得到葡萄糖,葡萄糖再在酒化酶的作用下轉(zhuǎn)化為乙醇,D項(xiàng)正確。

9.（2013廣東理綜,7,4分）下列說(shuō)法正確的是（）

A.糖類化合物都具有相同的官能團(tuán)

B.酯類物質(zhì)是形成水果香味的主要成分

C.油脂的皂化反應(yīng)生成脂肪酸和丙醇

D.蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物都含有竣基和羥基

答案B糖類化合物是指多羥基醛、多羥基酮和它們的脫水縮合物八項(xiàng)錯(cuò)誤;油脂的皂化反應(yīng)是指油脂在

堿性條件下的水解反應(yīng)，應(yīng)生成高級(jí)脂肪酸鹽和甘油,C項(xiàng)錯(cuò)誤;蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物是氨基酸，都含有竣基和氨

基,D項(xiàng)錯(cuò)誤;水果有香味主要是由于含有酯類化合物,B項(xiàng)正確。

10.（2012北京,11,6分）下列說(shuō)法正確的是（）

A.天然植物油常溫下一般呈液態(tài)，難溶于水，有恒定的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)

B.麥芽糖與蔗糖的水解產(chǎn)物均含葡萄糖，故二者均為還原型二糖

C.若兩種二肽互為同分異構(gòu)體，則二者的水解產(chǎn)物不一致

D.乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體

答案DA項(xiàng)，天然植物油的主要成分為高級(jí)脂肪酸甘油酯，有單甘油酯、混甘油酯等，屬混合物，故無(wú)恒定的

熔點(diǎn)、沸點(diǎn);B項(xiàng),麥芽糖是還原型二糖，蔗糖不是還原型二糖;C項(xiàng)對(duì)N—R,—CONH—RT00H與壓N一艮一CONH

-R.-COOH互為同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物相同;D項(xiàng),乙醛能與酚類發(fā)生類似甲醛與苯酚的縮聚反應(yīng)。

11.（2011廣東,7,4分）下列說(shuō)法正確的是（）

A.纖維素和淀粉遇碘水均顯藍(lán)色

B.蛋白質(zhì)、乙酸和葡萄糖均屬電解質(zhì)

C.浸乙烷與NaOII乙醇溶液共熱生成乙烯

D.乙酸乙酯和食用植物油均可水解生成乙醇

答案C纖維素遇碘水不變藍(lán),A項(xiàng)錯(cuò)誤;葡萄糖是非電解質(zhì),B項(xiàng)錯(cuò)誤;演乙烷與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去

反應(yīng)生成乙烯,C項(xiàng)正確;食用植物油水解生成甘油,不生成乙醇,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

12.（2011福建,8,6分）下列關(guān)于有機(jī)化合物的認(rèn)識(shí)不ip角的是（）

A.油脂在空氣中完全燃燒轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳

7

B.蔗糖、麥芽糖的分子式都是二者互為同分異構(gòu)體

c.在水溶液里,乙酸分子中的一CH,可以電離出ir

D.在濃硫酸存在下,苯與濃硝酸共熱生成硝基苯的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

答案CClhCOOII分子中的氫氧鍵斷裂而電離出『,一CH：,不能電離。

13.（2011北京,7,6分）下列說(shuō)法不年確的是（）

A.麥芽糖及其水解產(chǎn)物均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

B.用溪水即可鑒別苯酚溶液、2,4-己二烯和甲苯

18

C.在酸性條件下,ClhCtTOCJk的水解產(chǎn)物是CH3COOH和C2HSOH

NHzNH2

D.用甘氨酸（CH2coOH）和丙氨酸（CH3CHCOOH）縮合最多可形成4種二肽

答案CC項(xiàng)，由酯化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)"酸脫羥基醇脫氫"可知其水解后”應(yīng)在醇中。

考點(diǎn)三高分子化合物

考點(diǎn)四有機(jī)合成與推斷

1.（2018北京理綜,10,6分）一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高,廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如下圖。

下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是（）

A.完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境

民完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，含有官能團(tuán)一COOH或一NH?

C.氫鍵對(duì)該高分子的性能沒(méi)有影響

D.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

HOOCY>COOH

答案B根據(jù)芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段圖可推出合成芳綸纖維的單體為和

HZNYNHZ

，—。A項(xiàng)，兩種單體的單個(gè)分子中，苯環(huán)上的氫原子化學(xué)環(huán)境都是一樣的;C項(xiàng)，氫鍵的詼

OO

H-ENHCOH

會(huì)提高該高分子的機(jī)械強(qiáng)度;D項(xiàng)，該高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

規(guī)律方法將結(jié)構(gòu)片段中水解可斷開(kāi)的化學(xué)鍵全部斷開(kāi)，即可判斷出單體的結(jié)構(gòu).

2.（2017北京理綜,11,6分）聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑，聚維酮通過(guò)氫鍵與HL形成聚

維酮碘，其結(jié)構(gòu)表示如下：

8

（圖中虛線表示氫鍵）

下列說(shuō)法不年摩的是（）

J

A.聚維酮的單體是

B.聚維酮分子由（研〃）個(gè)單體聚合而成

C.聚維酮碘是一種水溶性物質(zhì)

D.聚維酮在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)

答案BB項(xiàng)，聚維酮碘的合成過(guò)程為

十CH1rH*“嗎--f-CH,-CH------------CH.-CH-tfCH.-CHt-

i)

\r,占，因此聚維酮分子

o

III

由（2加力個(gè)單體聚合而成。D項(xiàng),在聚維酮分子中存在"一N-C-"，能發(fā)生水解反應(yīng)。

3.（2019課標(biāo)IH,36,15分）氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法:

回答下列問(wèn)題：

（DA的化學(xué)名稱為。

（2）_/C0°H中的官能團(tuán)名稱是。

⑶反應(yīng)③的類型為,W的分子式為.

⑷不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見(jiàn)下表：

實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1K011DMFPd(0Ac)222.3

2K2C0aDMFPd(OAc)210.5

3EtaNDMFPd(0Ac)212.4

4六氫毗碇DMFPd(OAc)231.2

5六氫毗陡DMAPd(0Ac)238.6

6六氫毗碇NMPPd(OAc)224.5

上述實(shí)驗(yàn)探究了和對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究等對(duì)反應(yīng)

產(chǎn)率的影響。

（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①含有苯環(huán);②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1；③lmol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gHz

9

⑹利用Heck反應(yīng)油苯和溪乙烷為原料制備\，，寫出合成路

___________________________。（無(wú)機(jī)試劑任選）

答案⑴間苯二酚（1,3-苯二酚）

⑵竣基、碳碳雙鍵

⑶取代反應(yīng)C?H,A

⑷不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）

0誓Oa

>

解析本題涉及的考點(diǎn)有有機(jī)官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)物的命名、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。

通過(guò)對(duì)流程圖和表格的分析，考直了接收、整合化學(xué)信息的能力。以氧化白藜蘆醇w的合成為載體，體現(xiàn)了證

據(jù)推理與模型認(rèn)知這一學(xué)科核心素養(yǎng)。同時(shí)體現(xiàn)化學(xué)在社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步、生產(chǎn)生活中的價(jià)值。

（DA中兩個(gè)酚羥基處于間位所以A的名稱為間二苯酚或1,3苯二酚。

⑵丙烯酸中含有兩種官能團(tuán):碳碳雙鍵和竣基。

⑶反應(yīng)③,D中兩個(gè)甲基被兩個(gè)氫原子取代。

⑷題表6組實(shí)驗(yàn)中，堿與溶劑均為變量，探究了不同堿和不同溶劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。另外催化劑具有選擇

性，不同的催化劑也可能對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率有影響，還可以進(jìn)一步探究催化劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

⑸由條件②可知X分子中應(yīng)含有兩個(gè)甲基且結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱;由條件③可知X分子中應(yīng)含有兩個(gè)酚羥基。

⑹結(jié)合題中w的合成方法可知,要合成，需合成和；結(jié)合A-B,

由0合成〈―；結(jié)合原料〈―》和CH￡H,Br,利用取代反應(yīng)與消去反應(yīng)合成據(jù)此

寫出合成路線。

4.（2019海南單科,18,20分）18-I（6分）分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且數(shù)目比為3：2的化合物

有.

oB.OC

c.QD.Y>

18-11（14分）奧沙拉秦是曾用于治療急、慢性潰瘍性結(jié)腸炎的藥物，其由水楊酸為起始物的合成路線如下:

10

OH

OH

Fe/HCl,NaNOz/HCl

0-5P'

H2O

回答下列問(wèn)題：

(1)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；由水楊酸制備X的反應(yīng)類型為.

⑵由X制備Y的反應(yīng)試劑為。

⑶工1k上常用廉價(jià)的co?與z反應(yīng)制備奧沙拉秦,通入的co2與z的物質(zhì)的量之比應(yīng)為。

⑷奧沙拉秦的分子式為，其核磁共振氫譜為組峰，峰面積比為。

⑸若將奧沙拉秦用鹽酸酸化后,分子中含氧官能團(tuán)的名稱為、.

(6)W是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)N經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對(duì)苯二酚。w的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為.

答案18-ICD

OH

y.COOCHa

18-II(1)\Z取代反應(yīng)

⑵濃硝酸、濃硫酸

(3)2：1

(4)C1,H8N206Na241：1：1：1

⑸竣基、羥基

(6)HCOX>OH

解析18-IC、D都有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且數(shù)目比為3：2.A項(xiàng)分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且

數(shù)目比為1：1。B項(xiàng)分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且數(shù)目比為1：1：1.

OH

COOCH3

18-11⑴由流程圖可知，水楊酸與CHQH發(fā)生酯化反應(yīng)得到X,所以X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)

類型為取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))。

(2)Y是在X分子上引入了硝基,所以由X制備Y的反應(yīng)試劑為濃硝酸、濃硫酸。

11

H3COOCCOOCH3

與足量NaOH水溶液加熱反應(yīng)生成Z,所以Z為

￡02與Z按物質(zhì)的量之比2:1反應(yīng)可制得奧沙拉秦。

⑷由奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為分子結(jié)構(gòu)中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故核磁共振

氫譜為4組峰，每種氫原子的數(shù)目都為2,所以峰面積比為1：1：1：1.

⑸奧沙拉秦用鹽酸酸化后的結(jié)構(gòu)為，其中的含氧官能團(tuán)為較基、羥

基。

⑹水楊酸的同分異構(gòu)體W能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明含有醛基M經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對(duì)苯二酚，說(shuō)

HCOO-^^^011

明兩個(gè)取代基在苯環(huán)的對(duì)位，則環(huán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

5.（2019浙江4月選考,32,10分）某研究小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X.

H

紫達(dá)松

//

?…HN,堿性條件RCON

已知信息:①\+RCOOR--------------?\

R"COCHCOOR'

朦性條件

②RCH￡OOR'+R"COOR*-----------*

⑴下列說(shuō)法正確的是。

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及取代反應(yīng)

B.化合物C具有兩性

。試劑D可以是甲醇

D.苯達(dá)松的分子式是C/,岫03s

⑵化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

⑶寫出E+G~H的化學(xué)方程

式.

⑷寫出C,H,3N0°同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

①分子中有一個(gè)六元環(huán),且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；

②'H-NMR譜和11?譜檢測(cè)表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，有N-0鍵，沒(méi)有過(guò)氧鍵（一（1）一）。

NHCOCH2COCH3

為原料制備X（X/）的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選，合成

⑸設(shè)計(jì)以CH3CH20ll和

中須用到上述①②兩條已知信息，用流程圖表

12

示)________________________________________________________________________________________

(1)BC

答案(2)(CH3)2CHNHJ

+(CH;1)2CHNHSO2C1--

COOCH3

NHSO2NHCH(CH3)2+HC1

氧化一T~?減性條件

+

⑸CLOWH—*CHaCOOHHCH；,C00CH2CH；,---------PH3coeH￡OOCH￡H.

NHCOCH2coe民

OCH3

解析由苯達(dá)松的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其分子式為與H的分子式相比少了一個(gè)CH。故H在堿性條件下轉(zhuǎn)

CH3

化為苯達(dá)松時(shí)有enroll生成,結(jié)合相關(guān)物質(zhì)分子式可進(jìn)一步推出A是甲苯,B是NO,,C是

COOHCOOCH3

NH,D>CH0H,Eg：

23NHz,F是(CHRCHNHzGg(CH3).CHNHSO2C1,H是

COOCH3

NHSO2NHCH(CH3)2。

⑴化合物B到C的轉(zhuǎn)變是先將NO?分子中的一CH,氧化為一COOH,再將一\02還原為一NH“無(wú)取代反

應(yīng),A錯(cuò)誤;C中含有一COOH和一刈“故具有兩性,B正確;（.與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,C正確;苯達(dá)松的分子式

是C,?H,2NAS,D錯(cuò)誤。（4）C,H"NO2的不飽和度Q衛(wèi)生竽"1,分子中有f六元環(huán)（。=1）,綜合考慮分子中

有4種化學(xué)環(huán)境不同的〃有鍵，沒(méi)有過(guò)氧鍵等因素，當(dāng)成環(huán)原子為5個(gè)碳原子+1個(gè)氧原子時(shí),可寫出

ONH2

；當(dāng)成環(huán)原子為5個(gè)碳原子+1個(gè)氮原子時(shí),寫不出符合上述條件的物質(zhì)（至少有5種化學(xué)環(huán)

13

境不同的H);當(dāng)成環(huán)原子為4個(gè)碳原子+1個(gè)氮原子+1個(gè)氧原子時(shí),可寫出^-O^ILCL、

NHCOCH2COCH3

1OCH3

由i和-Fk⑸根據(jù)信息①，由

制備\

可推知另一反應(yīng)物為CH3coeH2coOR,而CHaCOCKCOOR可用CH￡()OCH￡H.在堿性條件下按信息②的反應(yīng)方式得到,

而由CHCH9H制備CH,COOCH￡H"就簡(jiǎn)單了，詳細(xì)合成路線見(jiàn)答案。

6.(2019天津理綜,8,18分)我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成

中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線.

已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng):

屬催化劑

E2可以ja—COR或一COOR)

CH.C=CCOOCfCH,),——■：OOC(CH,),

COOCH,-COOCH,

COOCH

回答下列問(wèn)題：

⑴茅蒼術(shù)醇的分子式為，所含官能團(tuán)名稱為，分子中手性碳原子(連

有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為。

⑵化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目

為。

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(一COOCHOI,)

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(3)C-D的反應(yīng)類型為。

(4)D-E的化學(xué)方程式為

，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為.

⑸下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號(hào))。

a.Bnb.HBrc.NaOH溶液

⑹參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物比在方框中寫出路線流程圖

(其他試劑任選)。

M(

COOCH2CH3

答案(18分)⑴G5H/碳碳雙鍵、羥基3

(2)25

CII3CHg8OOCH2cH3

和CH3cH2cHzgCCOOCH2cli3

14

⑶加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇

(5)b

(6)

COOCHjCH,COOCH,

CHCCCOOCHJCH]CHCOOCH2cH3化而

3/Pd/C

COOCH,COOCH,CH,

或

GOOCH,COOCH,

CH3cCCOOCH^CH^CH,CHCOOCH,-^^

COOCH2CH,COOCHjCH,

(Pd/C寫成Ni等合現(xiàn)催化劑亦可)

解析本題考查了有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)、煌及煌的含氧衍生物等知識(shí)，通過(guò)(3+2)環(huán)加成反應(yīng)的信息應(yīng)用

及茅蒼術(shù)醇合成路線的分析，考查了學(xué)生運(yùn)用化學(xué)術(shù)語(yǔ)及文字、圖表、模型進(jìn)行表達(dá)及分析和解決化學(xué)問(wèn)題

的能力.通過(guò)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與性質(zhì)的分析和應(yīng)用，體現(xiàn)了宏觀辨識(shí)與微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)。通過(guò)中

草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的合成應(yīng)用體現(xiàn)了化學(xué)的有用性和引導(dǎo)基礎(chǔ)教育關(guān)注社會(huì)發(fā)展、科技進(jìn)步和生產(chǎn)生

活的態(tài)度.

由(3+2)環(huán)加成反應(yīng)的信息,可推知A與B發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)生成C,C與H,發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D與CHQH在濃

HcSO,、加熱條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)生成以

⑴由題干中茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和不飽和度，先查出有15個(gè)碳原子，計(jì)算出有26個(gè)氫原子，所以其分子式是

。此。所含官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基。因?yàn)檫B有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，所以茅蒼術(shù)

醇分子中有3個(gè)手性碳原子(入o

III

H3C—C^C—C—O-C—CH3

⑵化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫成CH3，所以核磁共振氫譜中有兩個(gè)吸收峰,峰面積

比為1：3;滿足題設(shè)條件的同分異構(gòu)體有：

U3C—C^C—CII2—CII2—COOCzIIs、

H3C—CHz—gc—CH2co002H5、H3C—CH2—CH2—C^C—COOCzH5、

CH3CH3

H3C-CH-(^C-COOC2H5、乩1^(3—6—(30002人；其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的是

ClhCHgCCOOCJIs

CH3和CH3cHzcRgCCOOC2Hso

⑶因?yàn)镃中五元環(huán)上有碳碳雙鍵，而D中沒(méi)有碳碳雙鍵，所以C-D的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。

(4)D-E發(fā)生了取代反應(yīng)(酯交換反應(yīng)),化學(xué)方程式為

COOC(CH1)3+CHJOHCH,—€—0H

)、，則另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙

-2-醇。

(5)F和G互為同分異構(gòu)體，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),H原子加在連氫原子多的碳原子上,所以產(chǎn)物相同，故選b.

15

COOCH,

⑹利用(3+2)環(huán)加成反應(yīng)的信息，對(duì)M(\COOC,H)進(jìn)行逆推,應(yīng)該有一步加壓消除碳碳雙鍵和環(huán)加成反應(yīng)，故兩

種鏈狀不飽和酯應(yīng)該是CRgCCOOCHs與CHz—CHCOOC2H或CH3goe00C2Hs與

CH2-CHCOOCH”依此和題干信息寫出路線流程圖。

試題評(píng)析該題難度適中，重點(diǎn)考查了學(xué)生利用陌生信息處理實(shí)際有機(jī)合成問(wèn)題的能力，試題中連續(xù)出現(xiàn)

(3+2)環(huán)加成反應(yīng)、手性碳原子、乙酯基、F~G重排等新信息。在同分異構(gòu)體、手性碳原子以及補(bǔ)充路線流

程圖三個(gè)設(shè)問(wèn)中增強(qiáng)了區(qū)分度。在同分異構(gòu)體書寫方面,學(xué)生容易忽視"連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上"這

條信息而產(chǎn)生錯(cuò)誤。

7.(2018海南單科,18,20分)18-I(6分)下列氯代煌中不能由烯煌與氯化氫加成直接得到的有。

A.氯代環(huán)己烷

B.2,2-二甲基氯丙烷

C.2-甲基-2-氯丙烷

D.2,2,3,3-四甲基T-氯丁烷

18-11(14分)鹽酸美西律(E)是一種抗心律失常藥，其一條合成路線如下:

回答下列問(wèn)題：

⑴已知A的分子式為CMQ,其化學(xué)名稱為。

(2)B中的官能團(tuán)的名稱為。

⑶由A生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為，反應(yīng)類型

是?

⑷由I)的結(jié)構(gòu)可判斷:D應(yīng)存在立體異構(gòu)。該立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

⑸若用更為廉價(jià)易得的氨水替代鹽酸羥氨(W1QH?HC1)與C反應(yīng),生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)A的同分異構(gòu)體中能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的還有種;其中，核磁共振氫譜為四組峰，峰面

積比為6：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,

答案18-IBD

18-11⑴2,6-二甲基苯酚

⑵撅基、溪原子

。+NaBr+H2取代反應(yīng)

(4)OII

16

解析18-IA項(xiàng)，環(huán)己烯與HC1發(fā)生加成反應(yīng)可生成氯代環(huán)己烷,不符合題意;C項(xiàng)2甲基1丙烯與HC1加

成可生成2-甲基-2-氯丙烷,不符合題意;B項(xiàng)和D項(xiàng)給出的目標(biāo)產(chǎn)物中與連接氯原子的碳原子相鄰的碳原子

上不含有氫原子，故不能用烯煌與HC1加成得到B項(xiàng)或D項(xiàng)的物質(zhì)，故B、I)符合題意。

18-11(1)由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及A的分子式，可以逆推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為＜，與羥基相連的碳原

子編為1號(hào)碳，則與甲基相連的碳原子分別為2號(hào)和6號(hào)，即A可命名為2,6-二甲基苯酚。(2)鹵素原子為官能

O

I

團(tuán)，"一C一"的名稱為叛基。⑶A中羥基上H原子與B中的Br原子生成HBr,HBr與NaOH反應(yīng)生成NaBr

和HQ。該反應(yīng)可以認(rèn)為先發(fā)生取代反應(yīng)，再發(fā)生酸堿中和反應(yīng)。(4)D中存在C-N鍵，雙鍵兩側(cè)連接的基團(tuán)不

同，故存在?反異構(gòu)。(5)C中翔基上。原子與NH2OH中'原子相連的2個(gè)H原子結(jié)合生成壓0,同時(shí)得到產(chǎn)物D.

若用一水合氨代替煙OH-HC1,則相同的反應(yīng)機(jī)理可得出生成物為、一＜NH。⑹八的同分異構(gòu)體

能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，此外還有2個(gè)飽和碳原子可以組成一個(gè)乙基，與酚羥基可形成

鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體;也可以是兩個(gè)甲基與酚羥基在苯環(huán)上排布，可以有:兩個(gè)甲基鄰位，酚羥基有2種

位置;兩個(gè)甲基間位，酚羥基有3種位置;兩個(gè)甲基對(duì)位，酚羥基有1種位置。故除了A之外，還有8種同分異構(gòu)

體。A的同分異構(gòu)體中'一＜的核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6：2：1：1。

8.(2017浙江4月選考,32,10分)某研究小組按下列路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替碇:

已知:

H-C-CNNaNH,R-C-CN

RX+I-------I

請(qǐng)回答:

(l)A-B的反應(yīng)類型是。

⑵下列說(shuō)法不正確的是.

A.化合物A的官能團(tuán)是?肖基

B.化合物B可發(fā)生消去反應(yīng)

C.化合物E能發(fā)生加成反應(yīng)

D.哌替咤的分子式是CI；H2,NO2

⑶寫出B+C-D的化學(xué)反應(yīng)方程式

17

⑷設(shè)計(jì)以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任

選).

⑸寫出同時(shí)符合下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式.

①分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；

②'H-NMR譜表明分子中有6種氫原子;IR譜顯示存在碳氮雙鍵(Cf)。

答案⑴取代反應(yīng)(2)A

CH2cHzc1

KC—N：

⑶\H2CH2CI+\"HZCN3!^

⑴從A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出,A分子中的兩個(gè)一OH被兩個(gè)氯原子取代轉(zhuǎn)化成B。

(2)A是CHaMCHKIWH)“官能團(tuán)是羥基,A錯(cuò)誤;B是C%N(CH2cH￡1)“可發(fā)生消去反應(yīng),B正確;化合物E分子中含

有苯環(huán)，能與也發(fā)生加成反應(yīng),C正確;由題給哌替理的鍵線式可知哌替咤的分子式是GsHN0〃D正確。

⑷原料是<Ac、，目標(biāo)產(chǎn)物是(>-CHzCN，合成路線為

⑸分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物，則分子中除苯環(huán)外，剩余部分的不飽和度為2.IR譜顯示存在碳

氮雙鍵，則還有一個(gè)不飽和度只能是成環(huán)，結(jié)合H-NMR譜表明分子中有6種氫原子，可寫出三種符合題目要求

9.(2018江蘇單科,17,15分)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下:

18

0,o.

(1)A中的官能團(tuán)名稱為(寫兩種)。

(2)D-E的反應(yīng)類型為.

(3)B的分子式為GHuO,寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:,

0.

⑷61的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

①分子中含有苯環(huán)，能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng),不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);

②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物,酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(COOCH,JY^COOCH,

⑸寫出以口和L為原料制備(從的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用,合成路線流程

圖示例見(jiàn)本題題干)。

答案(15分)(1)碳碳雙鍵、版基

⑵消去反應(yīng)

(3)OII

0

⑷C—

C>jO

Br

\=/C0°CH,COOCH,H,八"00叫

⑸大OCNSCzk

解析本題考查有機(jī)物官能團(tuán)的名稱、反應(yīng)類型的判斷、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫、同分異構(gòu)體的書寫等相關(guān)知識(shí)。