中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣二氧化硫的自動(dòng)測定紫外熒光法Ambientair—Automaticdeterminati2019-10-24發(fā)布2020-04-24實(shí)施 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27分析步驟 28結(jié)果計(jì)算與表示 39精密度和準(zhǔn)確度 310質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 4 4為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中二氧化硫的自動(dòng)測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了自動(dòng)測定環(huán)境空氣中二氧化硫的紫外熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站、遼寧省鞍山生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、遼寧省沈陽生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心和山東省青島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年10月24日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2020年4月24日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1環(huán)境空氣二氧化硫的自動(dòng)測定紫外熒光法警告：二氧化硫?yàn)橛卸練怏w，操作過程中應(yīng)防止泄漏，按要求做好防護(hù)工作。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了自動(dòng)測定環(huán)境空氣中二氧化硫的紫外熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中二氧化硫的自動(dòng)測定。當(dāng)使用儀器量程為(0～500)nmol/mol時(shí)，本方法參比狀態(tài)下檢出限為3μg/m3,測定下限為12μg/m3;標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下方法檢出限為3μg/m3,測定下限為12μg/m3。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ193環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)安裝驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法HJ663環(huán)境空氣質(zhì)量評價(jià)技術(shù)規(guī)范(試行)HJ818環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO?、NO?、O?、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范3方法原理樣品空氣以恒定的流量通過顆粒物過濾器進(jìn)入儀器反應(yīng)室，二氧化硫分子受波長200～220nm的紫外光照射后產(chǎn)生激發(fā)態(tài)二氧化硫分子，返回基態(tài)過程中發(fā)出波長240～420nm的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)樣品空氣中二氧化硫濃度與熒光強(qiáng)度成正比。4干擾和消除4.1樣品空氣中含有2155μg/m3甲烷時(shí)，對二氧化硫測定結(jié)果產(chǎn)生3μg/m3影響，正常情況下環(huán)境空氣中甲烷的干擾可以忽略不計(jì)。4.2樣品空氣中含有6939μg/m3硫化氫時(shí)，對二氧化硫測定結(jié)果影響不高于1μg/m2,正常情況下環(huán)境空氣中硫化氫的干擾可以忽略不計(jì)。4.3樣品空氣中含有123μg/m3一氧化氮時(shí)，對二氧化硫測定結(jié)果產(chǎn)生3μg/m2影響，正常情況下環(huán)境空氣中一氧化氮的干擾可以忽略不計(jì)。4.4樣品空氣中含有芳香烴時(shí)，對二氧化硫測定結(jié)果產(chǎn)生影響，可通過除烴器去除。5試劑和材料5.1零氣：零氣由零氣發(fā)生裝置產(chǎn)生，也可由零氣鋼瓶提供，零氣的性能指標(biāo)應(yīng)符合HJ654的要求。如果使用合成空氣，其中氧的濃度應(yīng)為合成空氣的(20.9±2.0)%。25.2標(biāo)準(zhǔn)氣體：二氧化硫有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，單位為μmol/mol。5.3濾膜：材質(zhì)為聚四氟乙烯，孔徑≤5μm。6儀器和設(shè)備6.1進(jìn)樣管路：應(yīng)為不與二氧化硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質(zhì)。6.2顆粒物過濾器：安裝在采樣總管與儀器進(jìn)樣口之間。顆粒物過濾器除濾膜外的其他部分應(yīng)為不與二氧化硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的聚四氟乙烯、氟化聚乙烯丙烯、不銹鋼或硼硅酸鹽玻璃等材質(zhì)。儀器如有內(nèi)置顆粒物過濾器，則不需要外置顆粒物過濾器。6.3二氧化硫測定儀：性能指標(biāo)應(yīng)符合HJ654的要求。二氧化硫測量系統(tǒng)見圖1。25圖1二氧化硫測量系統(tǒng)示意圖7分析步驟7.1儀器的安裝調(diào)試新購置的儀器安裝后應(yīng)依據(jù)操作手冊設(shè)置各項(xiàng)參數(shù)，進(jìn)行調(diào)試。調(diào)試指標(biāo)包括零點(diǎn)噪聲、最低檢出限、量程噪聲、示值誤差、量程精密度、24h零點(diǎn)漂移和24h量程漂移，調(diào)試的檢測方法和指標(biāo)按照HJ193執(zhí)行。3儀器運(yùn)行過程中需要進(jìn)行零點(diǎn)檢查、量程檢查和線性檢查，檢查方法按照HJ818中附錄B執(zhí)行。7.3校準(zhǔn)儀器量程應(yīng)根據(jù)當(dāng)?shù)夭煌竟?jié)二氧化硫?qū)嶋H濃度水平確定。當(dāng)二氧化硫濃度低于量程的20%時(shí)，7.3.2.2將濃度為量程80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體通入儀器，讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)整儀器輸出值等于標(biāo)準(zhǔn)氣二氧化硫的質(zhì)量濃度按照式(1)進(jìn)行計(jì)算：Vm——二氧化硫摩爾體積，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為22.4,參比狀態(tài)下為24.5,L/mol;測定結(jié)果保留整數(shù)位，用于空氣質(zhì)量評價(jià)的監(jiān)測數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)方法按照HJ663執(zhí)行。9精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%～3.3%、0.6%～3.3%和0.3%～1.2%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為49.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對濃度為18μg/m3、137μg/m3和784μg/m3的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行了6次重復(fù)測定：相對誤差分別為-6.0%～2.4%、-4.3%～1.6%和0.3%～1.7%;相對誤差最終值分別為-0.3%±6.2%、-0.6%±5.2%和0.9%±1.2%。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1儀器零點(diǎn)檢查、量程檢查、線性檢查、流量檢查、校準(zhǔn)的頻次和指標(biāo)按照HJ818執(zhí)行。10.2顆粒物過濾器的濾膜支架每半年至少清潔一次；濾膜一般每兩周更換一次，顆粒物濃度較高地區(qū)或濃度較高時(shí)段，