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熱點(diǎn)12“看圖說(shuō)話(huà)”描述微觀結(jié)構(gòu)變化過(guò)程“看圖說(shuō)話(huà)”描述微觀結(jié)構(gòu)變化過(guò)程是近幾年江蘇高考的必考內(nèi)容,屬于熱點(diǎn)問(wèn)題,主要考查用語(yǔ)言描述微觀結(jié)構(gòu)變化過(guò)程,解題時(shí)讀懂題干信息,看清圖像中微粒變化或者結(jié)構(gòu)的變化進(jìn)行正確描述,注意語(yǔ)言精練,表達(dá)準(zhǔn)確,同時(shí)遷移應(yīng)用正確的化學(xué)原理及結(jié)構(gòu)化學(xué)知識(shí),備考時(shí)關(guān)注核心考點(diǎn)的掌握至關(guān)重要。一、反應(yīng)機(jī)理(1)反應(yīng)機(jī)理是用來(lái)描述某反應(yīng)物到反應(yīng)產(chǎn)物所經(jīng)由的全部基元反應(yīng),就是把一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個(gè)基元反應(yīng),以圖示的形式來(lái)描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來(lái),從而闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系,以及總反應(yīng)與基元反應(yīng)內(nèi)在聯(lián)系。(2)反應(yīng)機(jī)理詳細(xì)描述了每一步轉(zhuǎn)化的過(guò)程,包括過(guò)渡態(tài)的形成,鍵的斷裂和生成,以及各步的相對(duì)速率大小等。典型的是基元反應(yīng)碰撞理論和基元反應(yīng)過(guò)渡態(tài)理論。(3)反應(yīng)機(jī)理中包含的基元反應(yīng)是單分子反應(yīng)或雙分子反應(yīng)。完整的反應(yīng)機(jī)理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、反應(yīng)的立體化學(xué)、產(chǎn)物以及各物質(zhì)的用量。(4)認(rèn)識(shí)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,任何化合物的每一步反應(yīng)都應(yīng)該是在該條件下此類(lèi)化合物的通用反應(yīng)。2.有效碰撞理論(1)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件:在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞,大多數(shù)碰撞無(wú)法發(fā)生反應(yīng),只有少數(shù)分子的碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應(yīng)物分子形成活化分子所需要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素,還有空間因素,只有同時(shí)滿(mǎn)足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。二、有機(jī)反應(yīng)機(jī)理必備知識(shí)1.自由基反應(yīng)自由基反應(yīng),常指有機(jī)分子在反應(yīng)中共價(jià)鍵發(fā)生均裂,產(chǎn)生自由基中間體。有自由基參加的反應(yīng)稱(chēng)為自由基反應(yīng)。

2.

親電加成反應(yīng)(1)鎓離子歷程:X2與C=C經(jīng)π絡(luò)合物形成鹵鎓離子,親核的X經(jīng)反式加成生成產(chǎn)物。

(2)碳正離子歷程:

(3)烯烴的自由基加成反應(yīng)機(jī)理(4)烯烴被過(guò)氧酸氧化成環(huán)氧化合物的反應(yīng)機(jī)理(5)1,2環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)1,2環(huán)氧化合物是不穩(wěn)定的,在酸或堿的催化作用下都會(huì)發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng);堿催化,負(fù)離子進(jìn)攻空阻較小的碳。酸催化,負(fù)離子進(jìn)攻正性較大的碳??枷颉翱磮D說(shuō)話(huà)”描述微觀結(jié)構(gòu)變化過(guò)程1.(2022江蘇卷節(jié)選)②隨著反應(yīng)進(jìn)行,迅速轉(zhuǎn)化為活性,活性是轉(zhuǎn)化為的催化劑,其可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律。如圖所示的反應(yīng)步驟Ⅰ可描述為_(kāi)______。2.(2021江蘇卷)(3)利用銅—鈰氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活潑金屬)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化過(guò)程中Cu、Ce的化合價(jià)均發(fā)生變化,可能機(jī)理如圖2所示。將n(CO):n(O2):n(H2):n(N2)=1:1:49:49的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有xCuO·yCeO2催化劑的反應(yīng)器,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線(xiàn)如圖3所示。①Ce基態(tài)原子核外電子排布式為[Xe]4f15d16s2,圖2所示機(jī)理的步驟(i)中,元素Cu、Ce化合價(jià)發(fā)生的變化為_(kāi)__。(建議用時(shí):45分鐘)1.研究廢氣、廢水中污染物處理的有效措施是環(huán)保領(lǐng)域的重要課題。Ⅰ、是空氣的主要污染物之一,有效去除大氣中的可以保護(hù)大氣環(huán)境。(1)空氣中污染物NO可在催化劑作用下用還原。已知:

有氧條件下,與NO反應(yīng)生成,相關(guān)熱化學(xué)方程式為

(2)工業(yè)上含氮污染物處理以、、熔融組成的燃料電池裝置如題圖所示,在使用過(guò)程中石墨I(xiàn)電極反應(yīng)生成一種氧化物Y,則該電池的正極反應(yīng)式為。Ⅱ、在水溶液中,Cr(Ⅲ)以形態(tài)存在;Cr(Ⅵ)主要以和形態(tài)存在,其毒性是Cr(Ⅲ)的100倍。處理含Cr廢水的常用方法是先將其轉(zhuǎn)化為Cr(Ⅲ),再進(jìn)一步將轉(zhuǎn)化為沉淀,減少水體中總鉻含量。(3)Cr(Ⅵ)在水溶液中常有和兩種存在形式,加酸可以使轉(zhuǎn)化為,該反應(yīng)的離子方程式為。(4)可用于直接還原去除廢水中的,反應(yīng)時(shí)消耗大量。廢水的初始pH對(duì)去除溶液中的Cr(Ⅵ)和總Cr的影響關(guān)系如題圖所示:①?gòu)U水初始pH=2時(shí),Cr(Ⅵ)的去除率達(dá)到100%,總Cr的去除率為0%,其原因是。②氫化鋁鋰()、硼氫化鈉()在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。還原能力(單位質(zhì)量轉(zhuǎn)移電子數(shù)):(填“>”、“=”或“<”)③是一種應(yīng)用廣泛的強(qiáng)還原劑,在熱水中生成硼酸鈉和氫氣,反應(yīng)如下:。在催化劑作用下與水反應(yīng)獲得的微觀過(guò)程如題圖所示,若將中的H全部用D(重氫原子)代替,請(qǐng)根據(jù)上圖結(jié)合相關(guān)方程式描述生成氣體這一步的微觀過(guò)程:。2.我國(guó)力爭(zhēng)于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。資源化利用碳氧化合物能有效減少排放,實(shí)現(xiàn)自然界中的碳循環(huán)。(1)以為原料合成涉及的主要反應(yīng)如下:I.

(主反應(yīng))II.

(副反應(yīng))反應(yīng)的反應(yīng)歷程可分為如下兩步:i.

ii.

①。②相比于提高,提高對(duì)反應(yīng)速率影響更大,可能的原因是。③時(shí),向一恒容密閉容器中充入物質(zhì)的量之比為的和,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖所示。在,得選擇性為。(2)可制甲烷化,可制甲烷化過(guò)程中,活化的可能途徑如圖所示。是活化的優(yōu)勢(shì)中間體,可能的原因是。(3)可用吸收,發(fā)生反應(yīng):。在不同溫度下,達(dá)到平衡時(shí)體系中物質(zhì)的量濃度[]與溫度的關(guān)系如圖所示。下的遠(yuǎn)大于下的,其原因是。(4)研究表明與在作用下發(fā)生反應(yīng)的能量變化及反應(yīng)過(guò)程如圖所示,下列說(shuō)法正確的是___________。A.是催化劑,是中間產(chǎn)物B.增大壓強(qiáng)可以提高與的反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率C.每當(dāng)有生成時(shí),轉(zhuǎn)移電子D.與轉(zhuǎn)變成和的總過(guò)程,溫度升高,平衡常數(shù)K增大3.是空氣的主要污染物之一,有效去除大氣中的可以保護(hù)大氣環(huán)境。含氮廢水氨氮(以存在)和硝態(tài)氮(以存在)引起水體富營(yíng)養(yǎng)化,需經(jīng)處理后才能排放。(1)空氣中污染物可在催化劑作用下用還原。①已知:;;有氧條件下,與反應(yīng)生成,相關(guān)熱化學(xué)方程式為;。②NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過(guò)程能量變化如圖1。反應(yīng)Ⅰ.2NO(g)N2O2(g)

ΔH1;反應(yīng)Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)=2NO2(g)

ΔH2化學(xué)反應(yīng)速率由速率較慢的反應(yīng)步驟決定。以上反應(yīng)決定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是反應(yīng)(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。③在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其他條件不變,分別控制反應(yīng)溫度分別為T(mén)3和T4(T4>T3),測(cè)得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線(xiàn)如圖2。根據(jù)圖像信息,轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度(填“T3”或“T4”)下消耗的時(shí)間較長(zhǎng)。(2)工業(yè)上含氮化合物污染物處理①以、熔融組成的燃料電池裝置如圖3所示,在使用過(guò)程中石墨I(xiàn)電極反應(yīng)生成一種氮的氧化物,則該電池的負(fù)極反應(yīng)式為。②納米鐵粉可用于處理含氮廢水。用納米鐵粉處理水體中的,反應(yīng)的離子方程式為。相同條件下,納米鐵粉去除不同水樣中的速率有較大差異(如圖4),產(chǎn)生該差異的可能原因是。③電極生物膜法也能有效去除水體中的,進(jìn)行生物的反硝化反應(yīng),其可能反應(yīng)機(jī)理如圖5所示。以必要文字來(lái)描述此過(guò)程為。4.氫氣是未來(lái)的重要能源,可以通過(guò)甲烷電化學(xué)分解法、甲烷蒸汽重整法、光解水法等來(lái)制備。(1)甲烷電化學(xué)分解法??赡艿姆磻?yīng)機(jī)理如圖,該裝置中陽(yáng)極反應(yīng)式為。(2)甲烷蒸汽重整法。該方法是在重整制氫過(guò)程中加入納米CaO作為高溫吸附劑,所涉及的主要熱化學(xué)方程式為:反應(yīng)I:反應(yīng)Ⅱ:反應(yīng)Ⅲ:①反應(yīng)I反應(yīng)Ⅲ分兩個(gè)溫度段進(jìn)行,工業(yè)生產(chǎn)中采用先高溫后低溫的原因是。②高溫下會(huì)發(fā)生積碳反應(yīng):。高溫下該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是。為了防止積碳,實(shí)際操作中水蒸氣要過(guò)量,發(fā)生反應(yīng):,其。③利用為載體的催化劑可以除去中混有的少量CO和NO,催化劑中復(fù)合摻雜、CuO后能提升催化活性。實(shí)驗(yàn)測(cè)得當(dāng)催化溫度超過(guò)400℃時(shí),催化劑的催化活性下降,可能原因是。(3)光解水法。GeZnNO催化劑光照時(shí)會(huì)產(chǎn)生電子和具有強(qiáng)氧化性的電子空穴,加入助催化劑有利于電子與的分離,該催化劑光解水可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。產(chǎn)生和的過(guò)程可描述為。5.Ⅰ.我國(guó)要在2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和的目標(biāo),的捕集與轉(zhuǎn)化是研究的重要課題。(1)和重整可制合成氣和,其熱化學(xué)方程式為已知下列熱化學(xué)方程式:反應(yīng)1:反應(yīng)2:反應(yīng)3:則(2)一種電化學(xué)法將轉(zhuǎn)化為乙烯的原理如圖所示,電解所用電極材料均為惰性電極。①陰極上的電極反應(yīng)式為。②以鉛蓄電池為電源,每生成乙烯,理論上需消耗鉛蓄電池中的硫酸的物質(zhì)的量為。Ⅱ.過(guò)量含磷物質(zhì)的排放會(huì)致使水體富營(yíng)養(yǎng)化,因此發(fā)展水體除磷技術(shù)非常重要。常用的除磷技術(shù)有化學(xué)沉淀法,吸附法等。(3)鐵炭混合物在水溶液中形成微電池,鐵轉(zhuǎn)化為進(jìn)一步被氧化為與結(jié)合成沉淀。鐵炭總質(zhì)量一定,反應(yīng)時(shí)間相同,測(cè)得磷去除率隨鐵炭質(zhì)量比的變化如圖所示。①當(dāng)時(shí),隨著增加,磷去除率降低,原因是。②當(dāng)時(shí),隨著增加,磷去除率也降低。但降低幅度低于增加時(shí)的降低幅度,原因是。(4)次磷酸根()具有較強(qiáng)的還原性。利用聯(lián)合除去廢水中次磷酸根,轉(zhuǎn)化過(guò)程如圖所示。①轉(zhuǎn)化(Ⅰ)除生成和羥基自由基外,還生成一種離子,其化學(xué)式為。②利用聯(lián)合除去廢水中的過(guò)程可描述為。6.的脫除和資源化利用是一項(xiàng)重要研究課題。(1)熱解制。將和混合氣導(dǎo)入熱解器,反應(yīng)分兩步進(jìn)行。反應(yīng)Ⅰ:

反應(yīng)Ⅱ:現(xiàn)將硫化氫和甲烷按體積比投料,并用稀釋。在常壓和不同溫度下,反應(yīng)相同時(shí)間后,、和的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。①

。②1100℃時(shí),的體積分?jǐn)?shù)為。③在常壓、1000℃下,保持通入的體積分?jǐn)?shù)不變,提高投料比,的轉(zhuǎn)化率不變,原因是。④在1100℃~1150℃范圍內(nèi),其他條件不變,隨著溫度的升高,的體積分?jǐn)?shù)減小,原因是。(2)通過(guò)電化學(xué)循環(huán)法可將轉(zhuǎn)化為和,如圖所示。其中氧化過(guò)程發(fā)生兩步反應(yīng):、。①電極a上發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為。②理論上參加反應(yīng)可產(chǎn)生的物質(zhì)的量為。(3)可用作脫除氣體的脫硫劑。脫硫和再生的可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。①脫硫和再生過(guò)程可以描述為。②再生時(shí)需控制通入的濃度和溫度。400℃條件下,氧氣濃度較大時(shí),會(huì)出現(xiàn)脫硫劑再生時(shí)質(zhì)量增大,且所得再生脫硫劑脫硫效果差,原因是。7.的資源化利用和轉(zhuǎn)化已成為當(dāng)今科學(xué)研究的熱點(diǎn)。(1)以、為原料合成的主要反應(yīng)為:該反應(yīng)歷程可分為如下兩步:i:ii:①。②提高比提高對(duì)產(chǎn)率影響更大,其原因是。(2)用與,通過(guò)不同途徑可得到甲酸。①一種利用電催化反應(yīng)器合成甲酸的工作原理如圖所示。

生成HCOOH的電極反應(yīng)方程式為。②時(shí),水在Mn粉表面產(chǎn)生的與反應(yīng)生成甲酸和MnO。直接加熱與難以生成甲酸,該條件下能較快生成甲酸的原因是。(3)和環(huán)氧乙烷在MgO作催化劑的條件下可以合成碳酸乙烯酯。①溶液中加入尿素生成沉淀,同時(shí)有氣體產(chǎn)生,該反應(yīng)的離子方程式為。②溶液與沉淀劑(尿素或氫氧化鈉)反應(yīng)生成沉淀,過(guò)濾后將沉淀焙燒得到MgO。與氫氧化鈉作沉淀劑相比,用尿素作沉淀劑焙燒生成的MgO作催化劑效果更好,其原因?yàn)椤"跰gO催化合成碳酸乙烯酯(

)可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示,根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律,步驟Ⅰ、Ⅱ的過(guò)程可描述為。

8.甲硫醇()是重要的有機(jī)化工中間體,可用于合成維生素。通過(guò)和合成的主要反應(yīng)為:Ⅰ.

Ⅱ.

回答下列問(wèn)題:(1)計(jì)算反應(yīng)的ΔH=。(2)時(shí),向恒容密閉容器中充入一定量和發(fā)生反應(yīng),下列事實(shí)能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填選項(xiàng)字母);若按相同比例再充入一定量和,的平衡轉(zhuǎn)化率將(填“變大”“變小”或“不變”)。A.容器內(nèi)氣體密度不再發(fā)生變化

B.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再發(fā)生變化C.的體積分?jǐn)?shù)不再發(fā)生變化

D.和的物質(zhì)的量之比不再變化(3)時(shí),按物質(zhì)的量之比為1︰2向壓強(qiáng)為的恒壓密閉容器中充入和發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),的轉(zhuǎn)化率為

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