藥物分析試題及答案第四章藥物定量分析與分析方法驗證一、選擇題1．氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量，其吸收液應(yīng)選(B)(A)H2O2+水的混合液(B)NaOH+水的混合液(C)NaOH+H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液(E)水2．用氧瓶燃燒法破壞有機藥物，燃燒瓶的塞底部熔封的是(D)(A)鐵絲(B)銅絲(C)銀絲(D)鉑絲(E)以上均不對3．測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，其中不正確的是去除蛋白質(zhì)的方法是(B)(A)加入與水相互溶的有機溶劑(B)加入與水不相互溶的有機溶劑(C)加入中性鹽(D)加入強酸(E)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑4．氧瓶燃燒法破壞有機含溴/碘化物時，吸收液中加入(A)可將Br2或I2還原成離子。(A)硫酸肼(B)過氧化氫(C)硫代硫酸鈉(D)硫酸氫鈉5．準確度表示測量值與真值的差異，常用(B)反映。(A)RSD(B)回收率(C)標準對照液(D)空白實驗6．常用的蛋白沉淀劑為(A)(A)三氯醋酸(B)β-萘酚(C)HCl(D)HClO4二、填空題1．破壞有機藥物進行成分分析，可采用_干_法、_溫_法和_氧瓶燃燒_法。三、是非題(√)1．準確度通常也可采用回收率來表示。(√)2．(√)3．提取生物樣品，pH的影響在溶劑提取中較重要，生物樣品一般在堿性條件下提取。(×)4．用氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量吸收液應(yīng)選水四、簡答題1．在測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，去除蛋白有哪幾種方法？答：(1)加入與水相混溶的有機溶劑；(2)加入中性鹽；(3)加入強酸；(4)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑；(5)酶解法。2．在測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，加入水相混溶的有機溶劑可以將蛋白去除，此法的機理是什么？答：加入與水相混溶的有機溶劑，可使蛋白質(zhì)的分子內(nèi)及分子間的氫鍵發(fā)生變化而使蛋白質(zhì)凝聚，使與蛋白質(zhì)結(jié)合的藥物釋放出來。3．常用的分析方法效能評價指標有哪幾項？答：精密度、準確度、檢測限、定量限、選擇性、線性與范圍、重現(xiàn)性、耐用性等。4．簡述氧瓶燃燒法測定藥物的實驗過程？答：(1)儀器裝置：燃燒瓶為500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶、瓶塞底部溶封鉑絲一根。(2)稱樣：稱取樣品、置無灰濾紙中心，按要求折疊后，固定于鉑絲下端的螺旋處，使尾部漏出。(3)燃燒分解：在燃燒瓶內(nèi)加入規(guī)定吸收液、小心通入氧氣約1分鐘，點燃濾紙尾部、迅速吸收液中、放置。(4)吸收液的選擇：使燃燒分解的待測吸收使轉(zhuǎn)變成便于測定的價態(tài)。5．簡述色譜系統(tǒng)適用性試驗？答：系統(tǒng)適用性試驗：色譜柱的理論塔板數(shù)分離度＞1.5重復(fù)性對照液，連續(xù)進樣5次，RSD≤2.0％拖尾因子d1為極大峰至峰前沿之間的距離。T應(yīng)在0.95～1.05之間。五、配伍題1．請將下列氧瓶燃燒法時采用的吸收液與相應(yīng)的藥物配對。1、胺碘酮(A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml2、氟烷(B)20％H2O2液20ml3、氯氮卓(C)水20ml4、磺溴酞鈉(D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫酸肼飽和液0.3ml5、硫噴妥(E)NaOH(1mol/L)20ml答：1、(D)2、(C)3、(E)4、(B)5、(A)第五章巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題1．在堿性條件下加熱水解產(chǎn)生氨氣使紅色石蕊試紙變藍的藥物是(E)(A)乙酰水楊酸(B)異煙肼(C)對乙酰氨基酚(D)鹽酸氯丙嗪(E)巴比妥類2．巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為(E)(A)酚酞(B)甲基橙(C)結(jié)晶紫(D)甲基紅-溴甲酚綠(E)以上都不對3．藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為(D)(A)永停滴定法(B)內(nèi)指示劑法(C)外指示劑法(D)電位滴定法(E)觀察形成不溶性的二銀鹽4．在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是(D)(A)咖啡因(B)尼可殺米(C)安定(D)巴比妥類(E)維生素E5．非水液中滴定巴比妥類藥物，其目的是(A)(A)巴比妥類的Ka值增大，酸性增強(B)增加巴比妥類的溶解度(C)使巴比妥類的Ka值減少(D)除去干擾物的影響(E)防止沉淀生成6．藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為(E)(A)永停滴定法(B)加淀粉－KI指示劑法(C)外指示劑法(D)加結(jié)晶紫指示終點法(E)以上都不對7．巴比妥類藥物的酸堿滴定法的介質(zhì)為(C)(A)水-乙醚(B)水-乙晴(C)水-乙醇(D)水-丙酮(E)水-甲醇8．司可巴比妥與碘試液發(fā)生反應(yīng)，使碘試液顏色消失的原因是(B)(A)由于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基(B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基(D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9．在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物，其目的是(E)(A)增加巴比妥類的溶解度(B)使巴比妥類的Ka值減小(C)除去干擾物的影響(D)防止沉淀生成(E)以上都不對10．巴比妥類藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有(C)(A)△4-3-酮基(B)芳香伯氨基(C)酰亞氨基(D)酰腫基(E)酚羥基11．與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是(B)(A)苯巴比妥(B)司可巴比妥(C)巴比妥(D)戊巴比妥(E)硫噴妥鈉12．巴比妥類藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有(D)(A)R取代基(B)酰肼基(C)芳香伯氨基(D)酰亞氨基(E)以上都不對13．巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時常用的有機溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為(C)(A)甲基橙(B)酚酞(C)麝香草酚蘭(D)酚紅(E)以上都不對14．C(A)酚酞(B)甲基橙(C)麝香草酚蘭(D)結(jié)晶紫(E)甲基紅-溴甲酚綠15．根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點可采用以下方法對其進行定量分析，其中不對的方法(E)(A)銀量法(B)溴量法(C)紫外分光光度法(D)酸堿滴定法(E)三氯化鐵比色法二、不定項選擇題1．硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為(C)。(A)紫色(B)藍色(C)綠色(D)黃色(E)紫堇色2．巴比妥類藥物的鑒別方法有(CD)。(A)與鋇鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(B)與鎂鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(C)與銀鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(D)與銅鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物(E)與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)白色產(chǎn)物3．巴比妥類藥物具有的特性為(BCDE)。(A)弱堿性(B)弱酸性(C)易與重金屬離子絡(luò)和(D)易水解(E)具有紫外吸收特征4．下列哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥？(A)(A)與溴試液反應(yīng)，溴試液退色(B)與亞硝酸鈉－硫酸反應(yīng)，生成桔黃色產(chǎn)物(C)與銅鹽反應(yīng)，生成綠色沉淀(D)與三氯化鐵反應(yīng)，生成紫色化合物5．下列哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定？(ABC)(A)非水滴定法(B)溴量法(C)兩者均可(D)兩者均不可三、填空題1．巴比妥類藥物的母核為環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)。巴比妥類藥物常為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu)與堿共沸時，可發(fā)生水解開環(huán)，并產(chǎn)生氨氣，可使紅色石蕊試紙變_藍_。巴比妥類藥物本身微溶于水，易溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽易溶于水，而難溶于有機溶劑。2．巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有環(huán)狀丙二酰脲，易發(fā)生互變異構(gòu)，在水溶液中發(fā)生二級電離，因此本類藥物的水溶液顯弱酸性。3．白色沉淀黑色PbS4．酸性雜質(zhì)5．銀量法溴量法紫外分光光度法、酸堿滴定法6．巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為兩部分：一部分為_環(huán)狀丙二酰脲_結(jié)構(gòu)。另一部分為_取代基_部分。四、是非題(√)1．巴比妥類藥物與重金屬離子的反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有丙二酰脲基團。(×)2．巴比妥類藥物在酸性條件下發(fā)生一級電離而有紫外吸收。(√)3．(×)4．藥物的酸堿度檢查法采用蒸餾水為溶劑。五、配伍題(A)在弱酸性條件下與Fe3+反應(yīng)生成紫堇色配合物(B)與碘化鉍鉀生成沉淀(C)與氨制AgNO3生成銀鏡反應(yīng)(D)與AgNO3生成二銀鹽的白色沉淀(E)在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽1．水楊酸的鑒別(A)2．巴比妥類的鑒別(D)(A)經(jīng)有機破壞后顯硫的特殊反應(yīng)(B)與高錳酸鉀在堿性條件下反應(yīng)使之褪色(C)與硝酸鉀共熱生成黃色硝基化合物(D)與銅鹽的吡啶溶液作用生成紫色(E)與鈷鹽反應(yīng)生成紫堇色的配位化合物3．司可巴比妥的特殊反應(yīng)(B)4．硫噴妥鈉的特殊反應(yīng)(A)(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽沉淀(B)在堿性條件下將高錳酸鉀還原(C)在HCl酸性條件下生成重氮鹽(D)在適宜的pH條件下與FeCl3直接呈色，生成鐵的配合物(E)在堿性條件下水解后用標準酸滴定5．司可巴比妥的反應(yīng)(B)6．水楊酸的反應(yīng)(D)(A)紫色堇洛合物(B)綠色洛合物(C)白色沉淀，難溶性于氨液中(D)白色沉淀，可溶性于氨液中7．巴比妥在堿性條件下與鈷鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是(A)8．硫噴妥鈉在堿性條件下與銅鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是(B)9．苯巴比妥在堿性條件下與銀鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是(C)10．巴比妥在堿性條件下與汞鹽反應(yīng)，現(xiàn)象是(D)六、問答題1．請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理？答：巴比妥類藥物在堿溶液可與銀鹽生成沉淀。2．如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物？答：甲醛-硫酸反應(yīng)生成玫瑰紅色產(chǎn)物。3．如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb4．簡述巴比妥類藥物的性質(zhì)，哪些性質(zhì)可用于鑒別？答：性質(zhì)：巴比妥類藥物具有環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)，由于R1、R2取代基不同，則形成不同的巴比妥類的各種具體的結(jié)構(gòu)。鑒別反應(yīng)：(1)弱酸性與強堿成鹽。(2)與強堿共沸水解產(chǎn)生氨氣使石蕊試紙變藍。(3)與鈷鹽形成紫色絡(luò)合物，與銅鹽形成綠色絡(luò)合物。(4)利用取代基或硫元素的反應(yīng)。(5)利用共軛不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等。5．巴比妥類藥物的酸堿滴定為何在水—乙醇混合溶劑中進行滴定？答：基于巴比妥類藥物的弱酸性，可作為一元酸直接以標準堿溶液滴定。由于在水溶液中溶1．藥物的鑒別試驗答：藥物的鑒別試驗是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來判斷藥物的真?zhèn)?。它是藥品質(zhì)量檢驗工作中的首項任務(wù)，只有在藥物鑒別無誤的情況下，進行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定等分析才有意義。2．一般鑒別試驗答：一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物的真?zhèn)?。對無機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反應(yīng)；對有機藥物則大都采用典型的官能團反應(yīng)。因此，一般鑒別試驗只能證實是某一類藥物，而不能證實是哪一種藥物。專屬鑒別試答：藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反應(yīng)，來鑒別藥物的真?zhèn)?。４、色譜鑒別法答：色譜鑒別法是利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的特征色譜行為(Rf值或保留時間)進行的鑒別試驗。度較小，生成的弱酸鹽易于水解影響滴定終點，因此多在純?nèi)芤夯蚝拇既芤褐谢蚝拇既芤哼M行。6．簡述巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征？答：巴比妥類藥物的紫外吸收光譜特征和其電離的程度有關(guān)。在堿性溶液中，因電離為具有共軛體系的結(jié)構(gòu)，故產(chǎn)生明顯的紫外吸收。其吸收光譜隨電離的級數(shù)不同而變化。如：在pH=2的溶液中因不電離無吸收；在pH=10的溶液中發(fā)生一級電離有明顯的紫外吸收；在pH=13的強堿性溶液中發(fā)生二級電離有明顯的紫外吸收。7．怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥？答：取一滴溫?zé)岬?％巴比妥類藥物的酸性水溶液，放置在載玻片上，即刻析出固定形狀的結(jié)晶1．藥物的鑒別試驗答：藥物的鑒別試驗是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來判斷藥物的真?zhèn)巍Ｋ撬幤焚|(zhì)量檢驗工作中的首項任務(wù)，只有在藥物鑒別無誤的情況下，進行藥物的雜質(zhì)檢查、含量測定等分析才有意義。2．一般鑒別試驗答：一般鑒別試驗是依據(jù)某一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物的真?zhèn)巍o機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反應(yīng)；對有機藥物則大都采用典型的官能團反應(yīng)。因此，一般鑒別試驗只能證實是某一類藥物，而不能證實是哪一種藥物。3．專屬鑒別試驗答：藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反應(yīng)，來鑒別藥物的真?zhèn)?。４、色譜鑒別法答：色譜鑒別法是利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的特征色譜行為(Rf值或保留時間)進行的鑒別試驗?？稍陲@微鏡下觀察。區(qū)別：巴比妥為長方形結(jié)晶；苯巴比妥為花瓣狀結(jié)晶。8．為何在膠束溶液中對巴比妥類藥物進行滴定？答：由于膠塑介質(zhì)能改變巴比妥類藥物的離解平衡，使值增大，也就使巴比妥類藥物酸性增強，終點變化明顯。9．簡述巴比妥類藥物的基本結(jié)構(gòu)可分為幾部分？答：一部分：巴比妥酸的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可決定巴比妥類的特性。另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，則形成不同的巴比妥類藥物。10．試述用銀量法測定巴比妥類藥物含量的方法？答：原理：巴比妥類+AgNO3+Na2CO3巴比妥類一銀鹽+NaHCO3+NaNO3巴比妥類一銀鹽+AgNO3巴比妥類二銀鹽↓+NaNO3方法：取本品適量精密稱定，加甲醇使溶解，再加新鮮配制的無水碳酸鈉溶液，照電位滴定法，用AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定，即得。七、計算題1．取苯巴比妥對照品用適量溶劑配成10μg/ml的對照液。另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，殘渣用適當溶劑配成250ml提取液，取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸鹽緩沖液稀釋至100ml,作為供試液。在240nm波長處測定吸收度，對照液為0.431，供試液為0.392，計算苯巴比妥鈉的百分含量？（注：苯巴比妥鈉的相對分子質(zhì)量為254.22，苯巴比妥的相對分子質(zhì)量為232.24。兩者之比為1.095）解：計算公式如下:(可參考教材P.124～125的例子)2．取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸鈉試液16ml使溶解，加丙酮12ml與水90ml，用硝酸銀滴定液(0.1025mol/L)滴定至終點，消耗硝酸銀滴定液16.88ml，求苯巴比妥的百分含量(每1ml0.1mol/L硝酸銀相當于23.22mg的C12H22N2O3？23.22×23.22×(0.1025/0.1)×16.88/10000.4045×100％＝99.32％0.4045第六章芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1．亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：(B)(A)添加Br－(B)生成NO＋·Br—(C)生成HBr

(D)生產(chǎn)Br2(E)抑制反應(yīng)進行2．雙相滴定法可適用的藥物為：(E)(A)阿司匹林(B)對乙酰氨基酚(C)水楊酸(D)苯甲酸(E)苯甲酸鈉3．兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)相當于阿司匹林(分子量＝180.16)的量是：(A)(A)18.02mg(B)180.2mg(C)90.08mg(D)45.04mg(E)450.0mg4．下列哪種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應(yīng)鑒別。(C)(A)水楊酸(B)苯甲酸鈉(C)布洛芬(D)丙磺舒(E)貝諾酯5．乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性乙醇溶解供試品的目的是為了(A)。(A)防止供試品在水溶液中滴定時水解(B)防腐消毒(C)使供試品易于溶解(D)控制pH值(E)減小溶解度6．用柱分配色譜-紫外分光光度法測定阿司匹林膠囊的含量是(B)。(A)中國藥典采用的方法(B)USP(29)采用的方法(C)BP采用的方法(D)JP(13)采用的方法(E)以上都不對7．對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)間氨基酚的檢查是采用(D)。(A)紫外分光光度法(B)TLC法(C)GC法(D)雙相滴定法(E)非水滴定法8．阿司匹林制劑的含量測定方法除了兩步滴定法和HPLC法之外，USP(23)測定阿司匹林膠囊的含量是采用(A)。(A)柱分配色譜-紫外分光光度法(B)GC法(C)IR法(D)TLC法(E)以上均不對9．(A)。(A)藥物與雜質(zhì)溶解行為的差異(B)藥物與雜質(zhì)旋光性的差異(C)藥物與雜質(zhì)顏色的差異(D)藥物與雜質(zhì)嗅味及揮發(fā)性的差異(E)藥物與雜質(zhì)對光吸收性質(zhì)的差異10．藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生反應(yīng)的活性基團是(B)(A)甲酮基(B)酚羥基(C)芳伯氨基(D)乙酰基(E)稀醇基11．在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是(E)(A)尼可剎米(B)安定(C)利眠寧(D)乙酰水楊酸(E)以上都不對12．阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于(A)。(A)防止滴定時阿司匹林水解(B)使溶液的PH值等于7(C)使反應(yīng)速度加快(D)防止在滴定時吸收CO2(E)防止被氧化13．藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的活性基團是(E)。(A)甲酮基(B)芳伯氨基(C)乙酰基(D)稀醇基(E)以上都不對14．檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)可用(E)。(A)與變色酸共熱呈色(B)與HNO3顯色(C)與硅鎢酸形成白色沉淀(D)重氮化偶合反應(yīng)(E)以上都不對15．苯甲酸與三氯化鐵反應(yīng)生成的產(chǎn)物是(B)。(A)紫堇色配位化合物(B)赭色沉淀(C)紅色配位化合物(D)白色沉淀(E)紅色沉淀16．下列哪種反應(yīng)用于檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)(C)。(A)重氮化偶合反應(yīng)(B)與變色酸共熱呈色(C)與三價鐵顯色(D)與HNO3顯色(E)與硅鎢酸形成白色沉淀17．經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為(A)(A)氫醌(B)苯醌(C)二乙胺(D)硫酸根離子(E)二氧化碳18．經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為(E)(A)苯醌(B)二乙胺(C)二氧化碳(D)硫酸根離子(E)以上都不對19．酚磺乙胺放出二乙胺氣的條件是(A)(A)在NaOH條件下加熱(B)只加入NaOH不加熱(C)加H2SO4試液(D)加Na2CO3試液(E)以上均不對20．下列哪個藥物不能用重氮化反應(yīng)(D)(A)鹽酸普魯卡因(B)對乙酰氨基酚(C)對氨基苯甲酸(D)乙酰水楊酸(E)對氨基水楊酸鈉21．不能用非水滴定法測定的藥物有(E)(A)硫酸奎寧(B)鹽酸氯丙嗪(C)維生素B1(D)利眠寧(E)乙酰水楊酸22．下列哪些藥物具有重氮化反應(yīng)(B)(A)乙酰水楊酸(B)對氨基水楊酸鈉(C)苯甲酸(D)利尿酸23．下列方法不能于與測定乙酰水楊酸法的是(D)(A)雙相滴定法(B)堿水解后剩余滴定法(C)兩步滴定法(D)標準堿液直接滴定法二、填空題1．芳酸類藥物的酸性強度與苯環(huán)上取代基的性質(zhì)及取代位置有關(guān)。芳酸分子中苯環(huán)上如具有羧基、羥基、硝基、鹵素原子等電負性大的取代基，由于這些取代基的吸電子效應(yīng)能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性增強。2．具有水楊酸結(jié)構(gòu)的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵反應(yīng)，生成紫色配位化合物。反應(yīng)適宜的pH為4～６，在強酸性溶液中配位化合物分解。(見教材P.133)3．阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括溶液的澄清度、水楊酸以及易炭化物檢查。(見教材P.138～139)4．對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，易發(fā)生脫羧反應(yīng)，可生成間氨基酚，并可被進一步氧化成二苯醌型化合物，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3,5,3',5'-四羥基聯(lián)苯醌，呈明顯的紅棕色。中國藥典采用雙相滴定法進行檢查。(見教材P.138～139)5．阿司匹林的含量測定方法主要有酸堿滴定法、紫外分光光度法、高效液相色譜法。6．阿司匹林(ASA)易水解產(chǎn)生水楊酸(SA)。7．兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定，第一步為中和，第二步水解與滴定。三、是非題(×)1．水楊酸，乙酰水楊酸均易溶于水。所以以水作為滴定介質(zhì)。(√)2．(×)3．乙酰水楊酸中僅含有一種特殊雜質(zhì)水楊酸。(√)4．酚磺乙胺與氫氧化鈉試液加熱后，放出二乙胺臭氣，可使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色。(√)5．乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法。(√)6．水楊酸酸性比苯甲酸強，是因為水楊酸分子中羥基與配為羥基形成分子內(nèi)氫鍵。四、配伍題(A)對乙酰氨基酚(B)乙酰水楊酸(C)生物堿類(D)巴比妥類(E)異煙肼1．水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽(A)2．在酸性條件下用溴酸鉀滴定(E)(A)異煙肼(B)乙酰水楊酸(C)生物堿類(D)巴比妥類(E)水楊酸3．加熱水解后，與三氯化鐵試液的反應(yīng)(B)4．本品水溶液，與三氯化鐵試液直接反應(yīng)(E)五、簡答題1．請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？答：(1)因為片劑中除加入少量酒石酸或枸櫞酸穩(wěn)定劑外，制劑工藝過程中又可能有水解產(chǎn)物(水楊酸、醋酸)產(chǎn)生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在堿性條件下水解后測定。(2)中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉滴定液，至溶液顯紫色，此時中和了存在的游離酸，阿司匹林成了鈉鹽。水解與測定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。2．阿司匹林中的主要特殊雜質(zhì)是什么？檢查此雜質(zhì)的原理是什么？答：(1)阿司匹林中的特殊雜質(zhì)為水楊酸。(2)檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構(gòu)中無酚羥基，不能與Fe3+作用，而水楊酸則可與Fe3+作用成紫堇色，與一定量水楊酸對照液生成的色澤比較，控制游離水楊酸的含量。3．對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)是什么？簡述檢查此雜質(zhì)的原理？答：(1)特殊雜質(zhì)為間氨基酚。(2)原理：雙向滴定法中國藥典(2005)利用對氨基水楊酸鈉不溶于乙醚，而間氨基酚易溶于乙醚的特性，使二者分離，在乙醚中加入適量水，用鹽酸滴定法滴定，以消耗一定量鹽酸液來控制限量。4．酚磺乙胺的特殊雜質(zhì)是什么？中國藥典(2005版)用什么方法檢查其雜質(zhì)？答：(1)酚磺乙胺中的特殊雜質(zhì)是氫醌。(2)中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。5．簡述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點簡述)答：水楊酸結(jié)構(gòu)中的羥基位于苯甲酸的鄰位，不僅對羧基有鄰位效應(yīng)，還由于羥基中的氫能于羧基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵，更增加了羧基中氫氧鍵的極性，使酸性增強。因此水楊酸的酸性(pka2.95)比苯甲酸(pka4.26)強的多。6．簡述用雙相測定法測定苯甲酸鈉含量的基本原理和方法？答：(1)原理：因苯甲酸鈉易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有機溶劑，利用此性質(zhì)，在水相中加入與水不相混溶的有機溶劑置分液漏斗中進行滴定。(2)方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。分取水層、乙醚層用水洗滌，洗液并入錐形瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達終點。7．芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個典型的藥物答：(1)有三類藥物。(2)第一類有水楊酸類藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對氨基水楊酸等。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。第三類其他芳酸類、典型的藥物有酚磺乙胺。六、計算題1．稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液(0.1023mol/L)滴定到終點，消耗亞硝酸鈉滴定液22.91ml，求對氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？(對氨基水楊酸鈉的相對分子質(zhì)量為175.0)解：2．取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L,T=18.08mg/ml)22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少？阿司匹林的相對分子質(zhì)量為180.16。解：第七章芳香胺類藥物的分析一、選擇題1．鹽酸普魯卡因常用鑒別反應(yīng)有(A)(A)重氮化-偶合反應(yīng)(B)氧化反應(yīng)(C)磺化反應(yīng)(D)碘化反應(yīng)2．不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是(D)(A)Ar-NH2(B)Ar-NO2(C)Ar-NHCOR(D)Ar-NHR3．亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是(C)(A)使終點變色明顯(B)使氨基游離(C)增加NO+的濃度(D)增強藥物堿性(E)增加離子強度4．亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為(D)(A)電位法(B)外指示劑法(C)內(nèi)指示劑法(D)永停滴定法(E)堿量法5．關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有(A)(A)對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽(D)在強酸性介質(zhì)中，可加速反應(yīng)的進行(E)反應(yīng)終點多用永停法指示6．對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的(E)(A)直接重氮化偶合反應(yīng)(B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng)(D)銀鏡反應(yīng)(E)以上均不對7．用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為(E)(A)甲基紅-溴甲酚綠指示劑(B)淀粉指示劑(C)酚酞(D)甲基橙(E)以上都不對8．A(A)避免亞硝酸揮發(fā)和分解(B)防止被測樣品分解(C)防止重氮鹽分解(D)防止樣品吸收CO2(E)避免樣品被氧化9．腎上腺素中酮體的檢查，所采用的方法為(D)(A)HPLC法(B)TLC法(C)GC法(D)UV法(E)IR法10．用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為(E)(A)甲基紅-溴甲酚綠指示劑(B)淀粉指示劑(C)酚酞(D)甲基橙(E)碘化鉀—淀粉指示劑11．用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的電極系統(tǒng)為(B)(A)甘汞-鉑電極系統(tǒng)(B)鉑-鉑電極系統(tǒng)(C)玻璃電極-甘汞電極(D)玻璃電極-鉑電極(E)銀-氯化銀電極12．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)(E)(A)ASAN(B)EATC(C)ASA(D)SA(E)以上都不對13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)(A)(A)PABA(B)ASAN(C)EATC(D)ETC(E)ASA14．對乙酰氨基酚由于貯存不當發(fā)生水解或酰化不定全均易引入對氨基酚。因此需控制限量，其方法為(C)(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng)(B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng)(E)與氨制硝酸銀反應(yīng)15．鹽酸普魯卡因?qū)儆?D)(A)酰胺類藥物(B)雜環(huán)類藥物(C)生物堿類藥物(D)對氨基苯甲酸酯類藥物(E)芳酸類藥物16．對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的(D)(A)直接重氮化-偶合反應(yīng)(B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng)(D)水解后重氮化-偶合反應(yīng)(E)以上都不對17．(C)(A)HAC(B)HClO4(C)HCl(D)HNO3(E)H2SO418．重氮化-偶合反應(yīng)所用的偶合試劑為(A)(A)堿性-萘粉(B)酚酞(C)堿性酒石酸銅(D)三硝基酚(E)溴酚藍19．鹽酸普魯卡因?qū)儆?E)(A)酰胺類藥物(B)雜環(huán)類藥物(C)生物堿類藥物(D)芳酸類藥物(E)以上都不對20．腎上腺素是屬于以下哪類藥物(A)(A)苯乙胺類(B)甾體激素類(C)氨基醚衍生物類(D)苯甲酸類(E)雜環(huán)類21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為(E)(A)TLC法(B)GC法(C)HPLC法(D)IR法(E)以上都不對22．根據(jù)對乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點，不可采用的定量分析法是(A)(A)非水溶液滴定法(B)亞硝酸鈉滴定法(C)分光光度法(D)比色法(E)以上均不對23．不能采用非水滴定法的藥物是(C)(A)鹽酸丁卡因(B)鹽酸利多卡因(C)對乙酰氨基酚(D)生物堿(E)以上均不對24．不屬于對氨基苯甲酸酯類藥物的是(E)(A)鹽酸普魯卡因(B)對氨基苯甲酸酯(C)鹽酸普魯卡因胺(D)苯佐卡因(E)鹽酸利多卡因25．(E)(A)加入適當?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度(B)加過量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(10～30℃)條件下滴定(D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)·HCl可采用的分析方法有以下幾種，其中不正確的方法是(E)(A)亞硝酸鈉法(B)非水堿量法(C)紫外分光光度法(D)HPLC法(E)氧化-還原法27．可用于指示亞硝酸鈉滴定的指示劑為(D)(A)酚酞(B)甲基橙(C)溴甲酚綠(D)淀粉-KI28．下列哪個藥物不具有重氮化偶合反應(yīng)(A)(A)鹽酸丁卡因(B)對乙酰氨基酚(C)鹽酸普魯卡因(D)對氨基水楊酸鈉29.中國藥典采用(B)法指示重氮反應(yīng)的終點。(A)電位法(B)永停法(C)內(nèi)指示劑法(D)外指示劑法30.下列哪些基團不能發(fā)生重氮化反應(yīng)(B)(A)芳伯氨基(B)芳烴胺基(C)芳酰氨基(D)取代硝基苯31.提取容量法測定有機胺類藥物采用堿化試劑(A)(A)氨水(B)NaOH(C)Na2CO3(D)NaHCO3二、填空題1．芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為對氨基苯甲酸酯類和酰胺類。2．對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有芳伯氨基結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)；有酯鍵(或酰胺鍵)結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。3．利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于空間位阻影響，較難水解，故其鹽的水溶液比較穩(wěn)定。4．對乙酰氨基酚含有酚羥基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。5．分子結(jié)構(gòu)中含芳伯氨或潛在芳伯氨基的藥物，均可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有芳伯氨基，無此反應(yīng)，但其分子結(jié)構(gòu)中的芳香仲胺在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成N-亞硝基化合物的乳白色沉淀，可與具有芳伯氨基的同類藥物區(qū)別。6．鹽酸普魯卡因具有酯的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗锲蒸斂ㄒ?，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性二乙氨基乙醇，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時生成可溶于水的對氨基苯甲酸鈉，放冷，加鹽酸酸化，即生成對氨基苯甲酸的白色沉淀。7．亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是加快反應(yīng)速率；加入過量鹽酸的作用是:①加快反應(yīng)速率、②亞硝基的酸性溶液中穩(wěn)定、③防止生成偶氮氨基化合物，但酸度不能過大，一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為2.5～6。8．重氮化反應(yīng)為分子反應(yīng)，反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜過快。為了避免滴定過程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時將滴定管尖端插入液面下，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應(yīng)。然后將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點時，因尚未反應(yīng)的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌1～5分鐘，再確定終點是否真正到達。9．亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時，其靈敏度與反應(yīng)的體積有(有，無)關(guān)系。10．苯乙胺類藥物結(jié)構(gòu)中多含有鄰苯二酚的結(jié)構(gòu)，顯酚羥基性質(zhì)，可與重金屬離子絡(luò)合呈色，露置空氣中或遇光易氧化，色漸變深，在堿性性溶液中更易變色。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用紫外分光光度法。12．腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是腎上腺酮。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生對氨基苯甲酸。三、鑒別題用化學(xué)方法區(qū)別下列藥物1．鹽酸普魯卡因2．鹽酸丁卡因3．對乙酰氨基酚4．腎上腺素解:1．鹽酸普魯卡因具芳伯氨基，可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)，產(chǎn)生橙黃至猩紅色沉淀。2．鹽酸丁卡因具有仲胺結(jié)構(gòu)，可與亞硝酸反應(yīng)，生成乳白色沉淀。3．對乙酰氨基酚具有酚羥基，可與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈藍紫色。4．腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈翠綠色，再加氨水即變紫色最后變成紫紅色。四、是非題(×)1．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關(guān)。堿性強反應(yīng)速度就快。(√)2．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強弱有關(guān)。堿性弱反應(yīng)速度就快。(×)3．對于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基的藥物對其進行鑒別時可采用不加偶合試劑直接進行重氯化反應(yīng)。(×)4．重氮化反應(yīng)中加入KBr的目的是增加樣品的溶解度。(√)5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反應(yīng)速度。五、配伍題(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽的反應(yīng)(B)在堿性條件下水解后標準酸滴定(C)在酸性條件下用KBrO3滴定(D)在適宜的條件下與FeCl3直接反應(yīng)呈紫色鐵的配合物(E)在HCI酸性條件下生成重氮鹽1．測定鹽酸普魯卡因的反應(yīng)(E)2．測定巴比妥類的反應(yīng)(A)六、簡答題1．在亞硝酸鈉滴定法中，一般向供試品溶液中加入適量溴化鉀。加入KBr的目的是什么？并說明其原理？答：使重氮化反應(yīng)速度加快。因為溴化鉀與HCl作用產(chǎn)生溴化氫。溴化氫與亞硝酸作用生成NOBr。若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。所以加速了重氮化反應(yīng)的進行。2．胺類藥物包括哪幾類？并舉出幾個典型藥物？答：胺類藥物包括芳胺類藥物、苯乙胺類、氨基醚類衍生物類藥物。典型藥物有：芳胺類藥物：鹽酸普魯卡因、對乙酰氨基酚苯乙胺類：腎上腺素氨基醚類衍生物類藥物：鹽酸苯海拉明3．區(qū)別鹽酸利多卡因和鹽酸普魯卡因的鑒別反應(yīng)是什么反應(yīng)？答：是與重金屬離子的反應(yīng)。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍紫色的配合物。而鹽酸普魯卡因在相同條件下不發(fā)生此反應(yīng)。4．對乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)是什么？用什么方法對其進行鑒別？答：(1)特殊雜質(zhì)是對氨基酚。(2)利用對氨基酚在堿性條件下可與亞硝酸鐵氫化鈉生成蘭色配位化合物，而對乙酰氨基酚無此反應(yīng)的特點與對照品比較，進行限量檢查。5．試述亞硝酸鈉滴定法的原理，測定的主要條件及指示終點的方法？答：(1)原理：芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成重氮鹽，用永停或外指示劑法指示終點。(2)測定的主要條件加入適量的KBr加速反應(yīng)速度加入過量的HCl加速反應(yīng)室溫(10～30℃)條件下滴定滴定管尖端插入液面下滴定(3)指示終點的方法有電位法、永停滴定法、外指示劑法和內(nèi)指示劑法。藥典中多采用永停滴定法或外指示劑法指示終點。七、計算題1．精密量取呋喃苯胺酸注射液(標示量20mg/2ml)2ml置100ml容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀釋至刻度，搖勻取出5.0ml置另一容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀釋至刻度，搖勻，在271nm測A=0.586。已知=594L=1cm，計算標示量的百分含量？解：(1)計算公式(2)計算過程八、問答題1．為什么利多卡因鹽的水溶液比較穩(wěn)定，不易水解？答：酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于空間位阻影響，較難水解。2．對乙酰氨基酚中對氨基酚檢查的原理是什么？答：利用對氨基酚在堿性條件下可與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物，而對乙酰氨基無此反應(yīng)。3．鹽酸普魯卡因注射液為什么會變黃？答：酯鍵易水解產(chǎn)生對氨基苯甲酸雖時間延長或高溫加熱，可進一步脫羧轉(zhuǎn)化為苯胺，苯胺可被氧化為有色物，使溶液變黃。4．亞硝酸鈉滴定法常采用的指示終點的方法有哪些？中國藥典采用的是哪種？答：亞硝酸鈉滴定法常采用的指示終點的方法有：電位法、永停滴定法、外指示劑法和內(nèi)指示劑法。中國藥典采用的是永停滴定法。5．苯乙胺類藥物中酮體檢查的原理是什么？答：UV吸收不同。酮體在310nm由最大吸收而苯乙胺無此吸收。藥物分析試題第一章緒論一、填空題1．我國藥品質(zhì)量標準分為和二者均屬于國家藥品質(zhì)量標準，具有等同的法律效力。2．中國藥典的主要內(nèi)容由、、部分組成。3．目前公認的全面控制藥品質(zhì)量的法規(guī)有、、、。4．“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準確至所取重量的；“稱定”系指稱取重量應(yīng)準確至所取重量的；取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的。5．藥物分析主要是采用或等方法和技術(shù)，研究化學(xué)合成藥物和結(jié)構(gòu)已知的天然藥物及其制劑的組成、理化性質(zhì)、真?zhèn)舞b別、純度檢查以及有效成分的含量測定等。所以，藥物分析是一門的方法性學(xué)科。二、問答題藥品的概念？對藥品的進行質(zhì)量控制的意義？藥物分析在藥品的質(zhì)量控制中擔(dān)任著主要的任務(wù)是什么？常見的藥品標準主要有哪些，各有何特點？中國藥典（2010年版）是怎樣編排的？什么叫恒重，什么叫空白試驗，什么叫標準品、對照品？常用的藥物分析方法有哪些？藥品檢驗工作的基本程序是什么?8．中國藥典和國外常用藥典的現(xiàn)行版本及英文縮寫分別是什么？第二章藥物的雜質(zhì)檢查一、選擇題：1．藥物中的重金屬是指（）APb2＋B影響藥物安全性和穩(wěn)定性的金屬離子C原子量大的金屬離子D在規(guī)定條件下與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)2．古蔡氏檢砷法測砷時，砷化氫氣體與下列那種物質(zhì)作用生成砷斑（）A氯化汞B溴化汞C碘化汞D硫化汞3．檢查某藥品雜質(zhì)限量時，稱取供試品W(g)，量取標準溶液V(ml)，其濃度為C(g/ml)，則該藥的雜質(zhì)限量(%)是（）ABCD4．用古蔡氏法測定砷鹽限量，對照管中加入標準砷溶液為（）A1mlB2mlC依限量大小決定D依樣品取量及限量計算決定5．藥品雜質(zhì)限量是指（）A藥物中所含雜質(zhì)的最小容許量B藥物中所含雜質(zhì)的最大容許量C藥物中所含雜質(zhì)的最佳容許量D藥物的雜質(zhì)含量6．氯化物檢查中加入硝酸的目的是（）A加速氯化銀的形成B加速氧化銀的形成C除去COeq\o(\s\up6(2+),\s\do2(3))、SOeq\o(\s\up6(2-),\s\do2(4))、C2Oeq\o(\s\up6(2-),\s\do2(4))、POeq\o(\s\up6(3-),\s\do2(4))的干擾D改善氯化銀的均勻度7．關(guān)于藥物中雜質(zhì)及雜質(zhì)限量的敘述正確的是（）A雜質(zhì)限量指藥物中所含雜質(zhì)的最大容許量B雜質(zhì)限量通常只用百萬分之幾表示C雜質(zhì)的來源主要是由生產(chǎn)過程中引入的其它方面可不考慮D檢查雜質(zhì)，必須用標準溶液進行比對8．砷鹽檢查法中，在檢砷裝置導(dǎo)氣管中塞入醋酸鉛棉花的作用是（）A吸收砷化氫B吸收溴化氫C吸收硫化氫D吸收氯化氫9．中國藥典規(guī)定的一般雜質(zhì)檢查中不包括的項目（）A硫酸鹽檢查B氯化物檢查C溶出度檢查D重金屬檢查10．重金屬檢查中，加入硫代乙酰胺時溶液控制最佳的pH值是（）A1.5B3.5C7.5D11.5二、多選題：1．用對照法進行藥物的一般雜質(zhì)檢查時，操作中應(yīng)注意（）A供試管與對照管應(yīng)同步操作B稱取1g以上供試品時，不超過規(guī)定量的±1%C儀器應(yīng)配對D溶劑應(yīng)是去離子水E對照品必須與待檢雜質(zhì)為同一物質(zhì)2．關(guān)于藥物中氯化物的檢查，正確的是（）A氯化物檢查在一定程度上可“指示”生產(chǎn)、儲存是否正常B氯化物檢查可反應(yīng)Ag+的多少

C氯化物檢查是在酸性條件下進行的D供試品的取量可任意E標準NaCl液的取量由限量及供試品取量而定3．檢查重金屬的方法有（）A古蔡氏法B硫代乙酰胺C硫化鈉法

D微孔濾膜法E硫氰酸鹽法4．關(guān)于古蔡氏法的敘述，錯誤的有（）A反應(yīng)生成的砷化氫遇溴化汞，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑B加碘化鉀可使五價砷還原為三價砷

C金屬新與堿作用可生成新生態(tài)的氫

D加酸性氯化亞錫可防止碘還原為碘離子E在反應(yīng)中氯化亞錫不會銅鋅發(fā)生作用5．關(guān)于硫代乙酰胺法錯誤的敘述是（）A是檢查氯化物的方法

B是檢查重金屬的方法

C反應(yīng)結(jié)果是以黑色為背景

D在弱酸性條件下水解，產(chǎn)生硫化氫

E反應(yīng)時pH應(yīng)為7-86．下列不屬于一般雜質(zhì)的是（）A氯化物B重金屬C氰化物

D2-甲基-5-硝基咪唑E硫酸鹽7．藥品雜質(zhì)限量的基本要求包括（）A不影響療效和不發(fā)生毒性B保證藥品質(zhì)量

C便于生產(chǎn)D便于儲存E便于制劑生產(chǎn)8．藥物的雜質(zhì)來源有（）

A藥品的生產(chǎn)過程中B藥品的儲藏過程中C藥品的使用過程中

D藥品的運輸過程中E藥品的研制過程中9．藥品的雜質(zhì)會影響（）

A危害健康B影響藥物的療效C影響藥物的生物利用度

D影響藥物的穩(wěn)定性E影響藥物的均一性三、填空題：1．藥典中規(guī)定的雜質(zhì)檢查項目，是指該藥品在___________和____________可能含有并需要控制的雜質(zhì)。2．古蔡氏檢砷法的原理為金屬鋅與酸作用產(chǎn)生____________，與藥物中微量砷鹽反應(yīng)生成具揮發(fā)性的___________，遇溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的______，與一定量標準砷溶液所產(chǎn)生的砷斑比較，判斷藥物中砷鹽的含量。3．砷鹽檢查中若供試品中含有銻鹽，為了防止銻化氫產(chǎn)生銻斑的干擾，可改用__________。4．氯化物檢查是根據(jù)氯化物在__________介質(zhì)中與_______________作用，生成_________________渾濁，與一定量標準_________________溶液在_______________條件和操作下生成的渾濁液比較濁度大小。5．重金屬和砷鹽檢查時，常把標準鉛和標準砷先配成儲備液，這是為了_______________。四、名詞解釋：一般雜質(zhì)：

特殊雜質(zhì)：

恒重：

雜質(zhì)限量：

藥物純度：

五、判斷改錯題：含量測定有些要求以干燥品計算，如分子中有結(jié)晶水則以含結(jié)晶水的分子式計算。（）

藥物檢查項目中不要求檢查的雜質(zhì)，說明藥物中不含此類雜質(zhì)。（）

藥典中規(guī)定，乙醇未標明濃度者是指75％乙醇。（）

4．凡溶于堿不溶于稀酸的藥物，可在堿性溶液中以硫化氫試液為顯色劑檢查重金屬（）六、計算題：取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸鹽緩沖溶液（pH3.5）2.6ml，依法檢查重金屬（中國藥典），含重金屬不得超過百萬分之五，問應(yīng)取標準鉛溶液多少ml？（每1ml相當于Pb10μg/ml）（2ml）檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2ml（每1ml相當于1μg的As）制備標準砷斑，砷鹽的限量為0.0001％，應(yīng)取供試品的量為多少？（2.0g）3．依法檢查枸櫞酸中的砷鹽，規(guī)定含砷量不得超過1ppm，問應(yīng)取檢品多少克？（標準砷溶液每1ml相當于1μg砷）（2.0g）4．配制每1ml中10μgCl的標準溶液500ml，應(yīng)取純氯化鈉多少克？（已知Cl：35.45Na：23）（8.24mg）3．磷酸可待因中檢查嗎啡：取本品0.1g，加鹽酸溶液（9→10000）使溶解成5ml，加NaNO2試液2ml，放置15min，加氨試液3ml，所顯顏色與嗎啡溶液[嗎啡2.0mg加HCl溶液(9→10000)使溶解成100ml]5ml，用同一方法制成的對照溶液比較，不得更深。問其限量為多少？（0.1%）第四章巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題1.硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為：（）A紫色B藍色C綠色D黃色E紫堇色2．巴比妥類藥物的鑒別方法有：（）A與鋇鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物

B與鎂鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物

C與銀鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物

D與銅鹽反應(yīng)生產(chǎn)白色化合物

E與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)白色產(chǎn)物3．巴比妥類藥物具有的特性為：（）A弱堿性B弱酸性C易與重金屬離子絡(luò)和

D易水解E具有紫外吸收特征4．下列哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥：（）A與溴試液反應(yīng)，溴試液退色B與亞硝酸鈉－硫酸反應(yīng)，生成桔黃色產(chǎn)物C與銅鹽反應(yīng)，生成綠色沉淀D與三氯化鐵反應(yīng)，生成紫色化合物5．下列哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定：（）A非水滴定法B溴量法C兩者均可D兩者均不可二、填空題1．巴比妥類藥物的母核為，為環(huán)狀的結(jié)構(gòu)。巴比妥類藥物常為結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu)共熱時，可發(fā)生水解開環(huán)。巴比妥類藥物本身溶于水，溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽溶于水而溶于有機溶劑。2．巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有，易發(fā)生，在水溶液中發(fā)生級電離，因此本類藥物的水溶液顯。3．硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應(yīng)，生成，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成為。4．苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物。酸度檢查主要是控制的量。5．巴比妥類藥物的含量測定主要有：、、、四種方法。三、問答題1.請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理？2.銀鹽鑒別反應(yīng)時，能不能加入過多的Na2CO3，為什么？3.如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物？4.如何用化學(xué)方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？四、計算題1.取苯巴比妥對照品用適量溶劑配成10μg/ml的對照液。另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，殘渣用適當溶劑配成100ml供試品溶液。在240nm波長處測定吸收度，對照液為0.431，供試液為0.392，計算苯巴比妥鈉的百分含量？（99.6%）2.取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸鈉試液16ml使溶解，加丙酮12ml與水90ml，用硝酸銀滴定液（0.1025mol/L）滴定至終點，消耗硝酸銀滴定液16.88ml，求苯巴比妥的百分含量（每1ml0.1mol/L硝酸銀相當于23.22mg的C12H22N2O3？（99.3%）第五章芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1.亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：（）A添加Br－B生成NO＋·Br—

C生成HBr

D生產(chǎn)Br2E抑制反應(yīng)進行2．雙相滴定法可適用的藥物為：（）A阿司匹林B對乙酰氨基酚

C水楊酸D苯甲酸E苯甲酸鈉3．兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）相當于阿司匹林（分子量＝180.16）的量是：（）A18.02mgB180.2mgC90.08mgD45.04mgE450.0mg4．芳酸堿金屬鹽（如水楊酸鈉）含量測定非水溶液滴定法的敘述，哪項是錯誤的？（）A滴定終點敏銳B方法準確，但復(fù)雜C用結(jié)晶紫做指示劑

D溶液滴定至藍綠色E需用空白實驗校正5．下列那種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應(yīng)鑒別（）A水楊酸B苯甲酸鈉C對氨基水楊酸鈉

D丙磺舒E貝諾酯6．乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性醇溶解供試品的目的是為了：（）A防止供試品在水溶液中滴定時水解B防腐消毒

C使供試品易于溶解D控制pH值E減小溶解度二、填空題1．芳酸類藥物的酸性強度與有關(guān)。芳酸分子中苯環(huán)上如具有、、、等電負性大的取代基，由于能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性。2．具有的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與反應(yīng)，生成色配位化合物。反應(yīng)適宜的pH為，在強酸性溶液中配位化合物分解。3．阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括以及檢查。4．對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生成，再被氧化成，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3，5，3'，5'-四羥基聯(lián)苯醌，呈明顯的色。中國藥典采用法進行檢查。5．阿司匹林的含量測定方法主要有、、。三、問答題1．用反應(yīng)式說明測定對氨基水楊酸鈉的反應(yīng)原理和反應(yīng)條件。2．試述鑒別水楊酸鹽和對氨基水楊酸鈉的反應(yīng)原理，反應(yīng)條件和反應(yīng)現(xiàn)象？3．如何用雙相滴定法測定苯甲酸鈉的含量？說明測定原理和方法？四、計算題1．精密稱取丙磺舒0.6119g，按藥典規(guī)定加中性乙醇溶解后，以酚酞為指示液，用氫氧化鈉滴定液（0.1022mol/L）滴定片10片，用去氫氧化鈉滴定液20.77ml，求丙磺舒的百分含量？（99.01%）2．稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液（0.1023mol/L）滴定到終點，消耗亞硝酸鈉滴定液22.91ml，求對氨基水楊酸鈉（C7H6NNaO3）的百分含量？（99.32%）3．取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少？（98.75%）第六章胺類藥物的分析一、選擇題1．對乙酰氨基酚的含量測定方法為：取本品約40mg，精密稱定，置250mg量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10