第十二章

含氮有機(jī)化合物多巴胺鹽酸偽麻黃堿鹽酸普魯卡因（局部麻醉藥）第一節(jié)

硝基化合物脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物根據(jù)烴基的結(jié)構(gòu)一、硝基化合物的結(jié)構(gòu)、分類和命名（一）硝基化合物的結(jié)構(gòu)、分類

硝基化合物的命名中，硝基通常按取代基對待。2-硝基丙烷硝基苯一、硝基化合物的結(jié)構(gòu)、分類和命名（二）硝基化合物的命名

脂肪族硝基化合物多為有特殊氣味的液體。芳香族化合物中除硝基苯為有苦杏仁味的油狀液體外，其余多為無色或淡黃色固體。

多元硝基化合物一般具有爆炸性。

硝基化合物的毒性較大！2，4，6-三硝基甲苯（TNT）二、硝基化合物的物理性質(zhì)硝基可被還原成氨基。三、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（一）還原反應(yīng)

硝基屬于間位定位基，并會鈍化苯環(huán)使取代變難。三、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（二）芳香族硝基化合物的取代反應(yīng)第二節(jié)

胺類化合物胺是氨分子中的氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。R—NH—R'R—N—R'R''R—NH2-NH2根據(jù)N上所連烴基的數(shù)目RNH2R2NHR3N1°胺（伯胺）2°胺（仲胺）3°胺（叔胺）一、胺的分類

NH4OH

和NH4Br的四烴基取代衍生物為季銨化合物（4°銨），分別稱為季銨堿和季銨鹽。

CH3CH3—N—CH3

CH3+OH-

CH3CH3—N—CH3

CH3+Br-季銨堿季銨鹽一、胺的分類根據(jù)N上所連烴基的類別脂肪胺芳香胺（有芳環(huán)且與氮直接相連）

一、胺的分類氨、胺、銨三個字的區(qū)別。氨：表示NH3和氨基。銨：表示季銨及氨、胺的鹽。結(jié)構(gòu)特點是：

N與4個原子或基團(tuán)相連，N原子帶正電荷。胺：表示NH3的烴基衍生物。如CH3-NH2二、胺的命名

以胺為母體，烴基作為取代基，稱為“某胺”甲胺

異丙胺

甲乙胺

甲乙異丙胺

環(huán)己胺

苯胺

鄰甲苯胺β-萘胺二、胺的命名（一）簡單胺的命名

以芳胺為母體，脂肪烴基作為取代基，用“N-”或“N,N-”等編號方式指出脂肪烴基是連在氮原子上而非芳環(huán)上。N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺二、胺的命名（二）芳脂胺的命名

采用系統(tǒng)命名法命名，以烴基為母體，氨基作為取代基3-氨基戊烷3-甲基-5-氨基庚烷二、胺的命名（三）復(fù)雜胺的命名

多元胺的命名與多元醇的命名相似，在“胺”前加上氨基的個數(shù)及烴基的簡稱乙二胺

2,4-己二胺鄰苯二胺二、胺的命名（四）多元胺的命名

類似于無機(jī)中的銨鹽和堿氫氧化四甲銨氯化四甲銨二、胺的命名（五）季銨鹽和季銨堿的命名

伯胺、仲胺有氫鍵，沸點比相應(yīng)的烷烴高。叔胺無氫鍵，沸點與相應(yīng)的烷烴相近。胺可與水形成氫鍵，低級胺可溶于水。三、胺的物理性質(zhì)四、胺的化學(xué)性質(zhì)

孤對電子親核性芳香環(huán)的親電取代反應(yīng)堿性（成鹽）

胺的化學(xué)性質(zhì)與官能團(tuán)氨基和氮原子上的孤對電子有關(guān)四、胺的化學(xué)性質(zhì)（一）堿性與成鹽反應(yīng)

:NH3+H-OH NH4++OH-RNH2+H-OH RNH3++OH-..堿性：脂肪胺（2o>1o>3o）>氨＞＞芳香胺原因：電子效應(yīng)、空間位阻、p-π共軛與酸反應(yīng)成鹽與銨鹽類似，胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺。RNH3+Cl-+NaOHRNH2

+NaCl+H2O四、胺的化學(xué)性質(zhì)（一）堿性與成鹽反應(yīng)

四、胺的化學(xué)性質(zhì)（二）?；磻?yīng)

伯胺、仲胺與酰化試劑（如酰鹵、酸酐等）作用，氮原子上的氫原子被?；≧CO—）取代生成N-取代或N，N-二取代酰胺，此反應(yīng)稱為?；磻?yīng)。乙酸酐

N-甲基乙酰胺

乙酰氯

乙酰苯胺叔胺不能發(fā)生此反應(yīng)。苯磺酰氯苯磺酰胺鑒別伯仲叔胺有固體生成，加堿溶解有固體生成，加堿不溶不反應(yīng)四、胺的化學(xué)性質(zhì)（三）磺?；磻?yīng)—興斯堡反應(yīng)

脂肪伯胺與HNO2反應(yīng)的產(chǎn)物是醇、烯烴等的混合物，并定量的放出N2?？捎糜?NH2的定量測定。四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

1．伯胺與亞硝酸的反應(yīng)

芳香伯胺在較低溫度及過量強(qiáng)酸溶液中與HNO2反應(yīng)，生成重氮鹽。四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

1．伯胺與亞硝酸的反應(yīng)

黃色油狀物或固體四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

2．仲胺與亞硝酸的反應(yīng)

脂肪叔胺形成一個不穩(wěn)定易水解的鹽，以強(qiáng)堿處理則重新析出叔胺。四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

3．叔胺與亞硝酸的反應(yīng)

芳香叔胺與HNO2反應(yīng)，可以在芳環(huán)上導(dǎo)入-NO。N(CH3)2NaNO2,HCl—————>89~90%N(CH3)2NON,N-二甲基-對-亞硝基-苯胺橘黃色，加堿后變?yōu)榇渚G色四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

3．叔胺與亞硝酸的反應(yīng)

可用亞硝酸來鑒別伯、仲、叔胺伯胺有氣體放出仲胺黃色油狀物或黃色固體脂肪叔胺芳香叔胺無明顯現(xiàn)象加堿后，翠綠色固體四、胺的化學(xué)性質(zhì)（四）與HNO2反應(yīng)

四、胺的化學(xué)性質(zhì)（五）苯胺的特殊反應(yīng)

1．氧化反應(yīng)

與溴水作用——用于苯胺的定性鑒定及定量測定。四、胺的化學(xué)性質(zhì)（五）苯胺的特殊反應(yīng)

2．苯環(huán)上取代反應(yīng)第三節(jié)

重氮和偶氮化合物一、結(jié)構(gòu)二、制備制備重氮化合物偶氮化合物重氮鹽偶氮化合物易溶于水，不溶于有機(jī)溶劑易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水化學(xué)性質(zhì)十分活潑取代反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)離閾大π鍵，化合物多有顏色三、性質(zhì)及應(yīng)用

通過取代反應(yīng)，可以把一些本來難以引入芳香環(huán)的基團(tuán)，方便地引入到芳香環(huán)上，能合成許多重要的化合物。三、性質(zhì)及應(yīng)用（一）重氮鹽的性質(zhì)

1．取代反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng)通常發(fā)生在羥基或氨基的鄰位或?qū)ξ?。對羥基偶氮苯（橘黃色）對-二甲氨基偶氮苯（黃色）三、性質(zhì)及應(yīng)用（一）重氮鹽的性質(zhì)

2．偶聯(lián)反應(yīng)

芳香族偶氮化合物中的兩個無色的苯環(huán)通過偶氮基形成一個大的共軛體系，擴(kuò)展了π電子的離域范圍，使芳香族偶氮化合物在可見光區(qū)域產(chǎn)生較強(qiáng)的吸收，所以芳香偶氮化合物大都是具有顏色的固體。

由于芳香族偶氮化合物的大共軛體系降低了電子云密度，使得整個分子能量更低，所以芳香族偶氮化合物更穩(wěn)定。

偶氮化合物有色，能牢固地