第十二章醛酮和核磁共振

命名下列化合物:

1?CH3CHCH2CHO2，(CH3)2CH-LH2cH33-

dn2cH3飛3

3一甲基戊醛2—甲基一3一戊酮甲基環(huán)戊基甲酮

4-5-6?

:-CH3

CHO

3一甲氧基苯甲醛苯乙酮

7一甲基一6一辛烯醛

CH3cH2#0c2比

9,

7?CH2=CH-C-CH2CH38.

、0C2H5

1一戊烯一3一酮二乙醇縮丙醛環(huán)己酮月虧

10-CH3-C—CH2—C—CH311?

丙酮一2,4一二硝

基苯腺

2,4一戊二酮

寫出下列化合物的構(gòu)造式:

1,2—丁烯醛2。二苯甲酮3,2,2—二甲基環(huán)戊酮

CH3CH=CHCHO

4.3-（間羥基苯基）丙醛5,甲醛苯胺6,丙酮縮氨腺

CH2CH2CHO

CH3

'G=N-NHf-NH2

CH3/K

7,羊基丙酮8,單一澳代丙醛

CHd-CH2cH2cH3CH3_CH-CHO

Br

9,三聚甲醛io,鄰羥基苯甲醛

、

CH/0f/X\^CH0

0、/0L1

寫出分子式為C5H10O的醛酮的同分異構(gòu)體，并命名之。

醛：戊醛3—甲基丁醛2—甲基丁醛2,2—二甲基丙醛

CH3CH3

CH3cH2cH2cH2CHOCH3CHCH2CHOCH3cH28H0(CH3)CCHO

CH3-『CH2cH2cH3CH3cH2、『CH2cH3^CH(CH3)2

酮：2—戊酮3—戊酮3—甲基一2—丁酮

四、寫出丙醛與下列各試劑反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物：

1,NaBH”在氫氧化鈉水溶液中。2,C6HsMgBr然后加H3O+

CH3CH2CH2OHCH3cH2儼6H5

OH

3.UAIH4,然后加水4,NaHSO35,NaHSOj然后加NaCN

OH9H

CH3CH2CH2OHCH3cH261so3NaCH3CH2CHCN

6,稀堿7,稀堿,然后加熱8,催化加氫9,乙二醇，酸

CH/0

CH3cH2cH20H

CH3CH2CHCHCHOCH3CH2CH=OCHOCH3CH2CH

CH'。/叫

CH33

10,澳在乙酸中11,硝酸銀氨溶液12,NH20Hl3,苯腓

Br

CH3CHCHOCH3CH2COONH4CH3cH2cH=NOHCH3cH2CH=NNH

五、對甲基苯甲醛在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物?

1，CHr/S-CHO+CH3CHO3%/叫CHrZ\cHd2HCHO+H20

六、苯乙酮在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物?

七、下列化合物中那些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？那些能和飽和亞硫酸氫鈉

水溶液加成？寫出反應(yīng)式。

[2,NaO4HCI+CH3CH2COO-

1.CH3COCH2CH3CH3coeH2cH33

0H

NaHSCh?

CH3COCH2cH3CH3C-CH2CH3

k>3Na

不發(fā)生鹵仿反應(yīng)

2-CH3cH2cH2cH0OH

NaHSOs*

CH3cH2cH2cH0-CH3cH2cH2cHsC)3Na

3-CH3CH2OH不與飽和亞硫酸氫鈉

l2Na0H

CH3CH2OH-^?HCI3+HCOCT

4-

不發(fā)生鹵仿反應(yīng)

^^CHSOsNa

IOH

5-

CH3cH200CH2cH3不發(fā)生鹵仿反應(yīng)

CH3CH2COCH2CH3.。3?CH4CH2CCH2CH3

SO3Na

6?CHCO-I2,NaOH

3CH3co一---A

NaHS0

CH3CO-3

7-CH3cH(OH)CH2cH2cH3不與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)

I2,NaOH

CH3cH(OH)CH2cH2cH3-----?HCI3+CH3cH2cHzCOCT

8,不發(fā)生鹵仿反應(yīng)

HOSO3Na

八、將下列規(guī)基化合物按親核加成的活性次序排列。

I.CH3CHO,CH3CDCH3,CF3CHO,CH3CDCH=CH2

CF3CH0,〉CH3CH0,〉GH3COCH3，〉CH3C0CH=CH2

I.CH3CH0,CH3COCH3,CF3CHO,CH3C0CH=CH2

CF3cH0,〉CH3CH0,〉CH3COCH3，〉CH3OOCH=CH2

九、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。

1,1,苯甲醇和苯甲醛。

解：分別加入硝酸銀氨溶液，苯甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，苯甲醇不能。

2.己醛與2—己酮。

解：分別加入硝酸銀氨溶液，己醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，2—己酮不能。

3.2一己酮和3—己酮。

解：分別加入飽和亞硫酸氫鈉，2—己酮生成結(jié)晶（1—羥基磺酸鈉），而后者不能。

4.丙酮與苯乙酮。

解：最好用西佛試劑，丙酮使西佛試劑變紅，而苯乙酮不能。也可以用與飽和亞硫酸氫

鈉水溶液反應(yīng)出現(xiàn)結(jié)晶速度來區(qū)別，丙酮容易親核加成，而苯乙酮不容易。

5.2一己醇和2—己酮。

解;2一己酮與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)生成晶體，而2—己醇不能。

6.1一苯乙醇和2一苯乙醇。

解：1—苯乙醇能反應(yīng)鹵仿反應(yīng)，而2—苯乙醇不能。

以上各小題寫出反應(yīng)方程式。

十、完成下列反應(yīng)；

H

“LiAlH49

CH3cH2cH2cHiHCHO-也。—〉CH3cH2cH2cH(產(chǎn)H20H

CH02H5QC2H5

Br2,CH3COOH2cH3cH20H

--------------------?

3.(GH3)2CHCHO---------------------------?

BrHC1

1cHem

'@32(CH3)2CHCH-C-CHO

(CH3)2OCH(OC2H5)2

MgBr2，HO+OH

3CH3

4-

CH3MgBrB2H6

------>----A

(C2H5)2。H2O2/OH

十一、以下列化合物為主要原料，用反應(yīng)式表示合成方法。

1.CH3CH=CH2,CH三CH---------?CH3cH2cH2coeH2cH2cH3

ROOR

CH3CH=CH2+HBr----------?CH3cH2cHzBr

+2Na-------?NaC^CNa

NaC^Na+2CH3cH2cH?Br--------?CH3cH2cH2c三⑸2cH2cH3

H0,HgS04,HS04eEEEEE

--2------------?2CH3cH2cH2ULLH2cH2。出3

2.CH3CH=CH2,CH3cH2cH2coeH3------------?)C=C

CH3/、CH2cH2cH3

CH3CH=CH2+HBr--------?CH3CHCH3Mg,(C2H^2O3cHe值

由MgBr

CH3CH2CH2CDCH3H2OCH3K/CH3H2SO483、/CH3

------------A---A—C——~A//C=C

CH3/g]CH2cH2cH3△CH3'CH2cH2cH3

OH

3，CH2=CH2，BrCH2cH2?——?GH3CHCH2CH2CHO

PdCl,CuCl

2CH3CHO

CH2=CH2+o2△?

HC1Mg,(C2H5)2。

2CH3OH-----?BrCHCHCH(OCH3)2)

BrCH2CH2CHO+22------aBrMgCH2CH2CH(OCH32

CH3CHOHO+

-----A—3~?CH3CHCH2CH2CHO

OH

OC2H5

4,C2H5OHaCH3-CH-CH—CH^

'0OC2H5

C2H5OH-----?CH3CHO-中2CH3CH=CHCHO

2C2H5OHF3CCOOOH2H5

-------?CH3CH=CHCH(OC2H5)2------?CH3-CH-CH-CH

HC1\。/'OC2H5

十二、化合物(A)C5Hl2。有旋旋光性，它在堿性高鎰酸鉀溶液作用

下生成(B)(C5H10O),無旋旋光性。化合物(B)與正丙基澳化鎂反應(yīng),

水解后得到(C),(C)經(jīng)拆分可得到互為鏡像的兩個(gè)異構(gòu)體，是推測化

合物(A),(B),(C)的結(jié)構(gòu)。

解：(A),(B),(C)的

(HCH3

結(jié)構(gòu)：八、3

(A):CH3cHeHCH3(B)CH3-C-ffiCH3

-II

OH0

CH3CH3

(C):CH3CH2CH2C-CHCH3

OH

十三、化合物(A)?Hi。。)不起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在1690cm1

處有強(qiáng)吸收峰，NMR譜如下：

B1.2(3H)三重峰33.0(2H)四重峰

67.7(5H)多重峰

求(A)的結(jié)構(gòu)。

解：(A)的結(jié)

,63.0(2H)四重峰

構(gòu)式為：///

(A):C-CHTCH3V

OX'、'、、

61.2(3H)三重峰

''IR1690cm-1

67.7(5H)多重峰

已知(B)為(A)的異構(gòu)體，能起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在

1705cm」處有強(qiáng)吸收，核磁共振譜如下：

B2.0(3H)單峰，B3.5QH)單峰，*7.1(5H)多重峰。

求(B)的結(jié)構(gòu)。

63.5(2H)單峰

解：(B)的結(jié)構(gòu)式：，/

(B):CH3▼、、、

IR''''62.0(3H)單峰

J、IRi705cm-1

?

67.1(5H)多重峰

丁四、呆IB廿物的分子式為C6Hl2。，能與羥胺作用生成腸，但是銀

鏡反應(yīng)，在Pt催化下進(jìn)行加氫反應(yīng)得到醇，此醇脫水，臭氧化，水

解等反應(yīng)后得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應(yīng)，但是不起碘仿反

應(yīng)，另一個(gè)能起碘仿反應(yīng)，而不能使費(fèi)林試劑還原，試寫出該化合物

的結(jié)構(gòu)式。

解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為:

明

CH3CH^CHCH3

CHPt即3CH

I3mH口?口八?3

CH3CH2CCHCH3——?CH3CH2CHCHCH3CH3CH2CHCCH3

8AH△

O3Zn,H2O

----------?-------------?CH3cH2cH0+CH3CCH3

0

十五、有一化合物A分子式為CgHiQ,A可使澳水迅速褪色，可以

與苯腓反應(yīng)，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B,B具有酸性，

與NaOCl反應(yīng)生成一分子氯仿和一分子丁二酸，試寫出A,B可能的

結(jié)構(gòu)。

解：A,B的可能結(jié)構(gòu)式及反應(yīng)如下：

CH

13⑼

CH3-CXHCH2CH2CCH3ACH3CCH3+HOOCCH2CH2CCH3

⑻86(B)0

NaOCl

HOOCCH2CH2CCH3-----------?HOOCCH2CH2COOH+HCCI3

(B)"

十六、化合物A具有分子式C6Hl2。3,在1710cm」處有強(qiáng)的IR吸收峰,

A用碘的氫氧化鈉水溶液處理時(shí)，得到黃色沉淀。與托倫試劑作用不

發(fā)生銀鏡反應(yīng)，然而A先用稀硫酸處理，然后再與托倫試劑作用有銀

鏡反應(yīng)。A的NMR數(shù)據(jù)如下：

B2.1(3H)單峰B3.2(6H)單峰B2.6(2H)多重峰

64.7(1H)三重峰,試推測A的結(jié)構(gòu)。

解：A的結(jié)構(gòu)及根據(jù)如下：

/OCH3

(A)：CH3-C-CH2CH(

A0CH3

/OCH3-[NaOH

CH3-C—CH2cHi—k----------?HCI+NaOOCCH2cH(OCH3)2

一X3

AOCH3

/OCH3H2O,H2SO4

CH3-c—CH2cHi__CH3-C—CH2CHO

80cH3力

Ag(NH3)2OH

-----------------?CH3-C-CH2COONH4+Ag(

82.1(3H)單峰'、、、/OCH363.2(6H)單峰

^CH-C—CHCH^------

F3IIv2XOCH

362.6(2H)多重峰

/0、、、

/\、

IR1715cm1'、、84.7(1H)三重峰

十七、某化合物A(G2H1QQ可在堿存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR

在1675cm-1有強(qiáng)吸收峰。A催化加氫得到B,B在1715cmi有強(qiáng)吸收

峰。A和碘的堿溶液作用得到碘仿和化合物C(GH12O3).使B和C

進(jìn)一步氧化均得到D(C9HloO)將D和濃氫碘酸作用得另一個(gè)酸

E(C7H6。3)后能用水蒸氣蒸出。試推測E的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)

式。

解：E的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式如下:

E:

A:

2cH2$電

廣H2,Cat

T0

OC2H52H5

(E)(C7H6。3)

3[2,NaOHCH=CHCOOH

(C)(C11H12O3)

、0c2H52H5

XCH=CHC00H[0]^^^COOH

T---------?L1(D)(C9H10O3)

2H5OC2H5

HIrX^vC-OH

-------I

%^OH

這個(gè)題有問題，A加氫很難保證僅僅是烯燒加氫而是規(guī)基保

留。

十八、下列化合物的NMR圖中只有一個(gè)單峰，試寫出它們的構(gòu)造式。

各化合物結(jié)構(gòu)式如下:

l.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5Hi25.C2H4c126(8比8

1.CH30cH32.CH3cMeH33?

CH3即3時(shí)3

42cH2cl.CH3-C-c-

-CH3-CH3"CICH