PAGE4-滴定曲線的分析方法1．中和滴定曲線(pH曲線)的說明(以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例)2．中和滴定曲線示例分析已知25℃下CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.6×10－5。該溫度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH改變曲線如圖所示(忽視溫度改變)。請回答下列有關(guān)問題：(已知lg4＝0.6)(1)a點溶液中c(H＋)為4×10－4_mol·L－1，pH約為3.4。(2)a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是c點，滴定過程中宜選用酚酞作指示劑，滴定終點在c點以上(填“c點以上”或“c點以下”)。(3)V0<20mL(填“>”“<”或“＝”)。(4)c點溶液中離子濃度大小依次為c(K＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)。(5)當V[NaOH(aq)]＝20mL時，溶液中離子濃度大小依次為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。[深度歸納]滴定曲線分析的方法(1)分析步驟：首先看縱坐標，搞清晰是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點，起點可以看出酸性或堿性的強弱；再次找滴定終點和pH＝7的中性點，推斷滴定終點的酸堿性，然后確定中性點(pH＝7)的位置；最終分析其他的特別點(如滴定一半點，過量一半點等)，分析酸、堿過量狀況。(2)滴定過程中的定量關(guān)系：①電荷守恒關(guān)系在任何時候均存在；②物料守恒可以依據(jù)加入酸的物質(zhì)的量和加入堿的物質(zhì)的量進行確定。[典例導(dǎo)航](2024·全國卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度改變的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f(cHX－,cH2X)的改變關(guān)系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)[思路點撥](1)Ka1＝eq\f(cHX－·cH＋,cH2X)?pH＋lgKa1＝lgeq\f(cHX－,cH2X)。(2)Ka2＝eq\f(cX2－·cH＋,cHX－)?pH＋lgKa2＝lgeq\f(cX2－,cHX－)。(3)lgeq\f(cX2－,cHX－)＝0.0?eq\f(cX2－,cHX－)＝1(pH<7)?NaHX溶液呈酸性。(4)eq\f(cX2－,cHX－)＝1(pH<7)?中性(pH＝7)時c(X2－)>c(HX－)。解析：由H2XH＋＋HX－可知：Ka1＝eq\f(cH＋·cHX－,cH2X)，則c(H＋)＝eq\f(Kal·cH2X,cHX－)，等式兩邊同取負對數(shù)可得：pH1＝－lgKa1＋lgeq\f(cHX－,cH2X)。同理，由HX－H＋＋X2－可得：pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)。因1>Ka1>>Ka2，則－lgKa1<－lgKa2。當lgeq\f(cHX－,cH2X)＝lgeq\f(cX2,cHX－)時，有pH1<pH2，故曲線N表示pH與lgeq\f(cHX－,cH2X)的改變關(guān)系，曲線M表示pH與lgeq\f(cX2－,cHX－)的改變關(guān)系，B項正確。由曲線M可知，當pH＝4.8時，lgeq\f(cX2－,cHX－)≈－0.6，由pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)可得：lgKa2≈－0.6－4.8＝－5.4，Ka2＝10－5.4＝100.6×10－6，故Ka2的數(shù)量級為10－6，A項正確。NaHX溶液中，eq\f(cX2－,cHX－)<1，則lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此時溶液pH<5.4，溶液呈酸性，所以c(H＋)>c(OH－)，C項正確。由以上分析可知，HX－的電離程度大于其水解程度，故當溶液呈中性時，c(Na2X)>c(NaHX)，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋)，D項錯誤。答案：D(1)lgKa1約為________。(2)當pH＝5.0時，lgeq\f(cX2－,cHX－)________lgeq\f(cHX－,cH2X)(填“>”或“<”)。答案：(1)－4.4(2)<[對點訓(xùn)練]1．(2024·山西大同模擬)常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol·L－1HCl溶液和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()圖1圖2A．圖2是滴定鹽酸的曲線B．a(chǎn)與b的關(guān)系是a<bC．E點對應(yīng)離子濃度由大到小的依次可能為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D．這兩次滴定都宜用甲基橙作為指示劑C[A項，起先時，HCl溶液的pH較小，錯誤；B項，a點的V(X)＝20mL，b點的V(X)<20mL，故a>b，錯誤；D項，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，終點為堿性，應(yīng)選用酚酞指示劑，錯誤。]2．(2024·惠州模擬)室溫下，將0.10mol·L－1鹽酸滴入20.00mL0.10mol·L－1氨水中，溶液中pH和pOH隨加入鹽酸體積的改變曲線如圖所示。已知pOH＝－lgc(OH－)，下列說法正確的是()A．M點所示溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)B．N點所示溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)C．Q點消耗鹽酸的體積等于氨水的體積D．M點和N點所示溶液中水的電離程度相同D[橫軸表示所加鹽酸的體積，縱軸表示pH、pOH，pH越小溶液酸性越強，pOH越小溶液堿性越強，故M點所在曲線表示pH改變曲線，N點所在曲線表示pOH改變曲線。由圖像可知，Q點溶液呈中性，M點溶液的溶質(zhì)為NH4Cl、NH3·H2O，溶液顯堿性；N點溶液中含有NH4Cl，可能含有HCl，溶液顯酸性。分析圖像可知，M點溶液的溶質(zhì)為NH4Cl、NH3·H2O，結(jié)合物料守恒可知：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)>c(Cl－)，A項錯誤；N點溶液顯酸性，則c(H＋)>c(OH－)，依據(jù)電荷守恒，有：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(NHeq\o\al(＋,4))<c(Cl－)，B項錯誤；鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)得到的NH4Cl溶液呈酸性，Q點溶液呈中性，則Q點氨水過量，C項錯誤；M點溶液顯堿性，pH＝a，則由水電離的c(H＋)＝10－amol·L－1，N點溶液顯酸性，pOH＝a，則由水電離的c(H＋)＝c(OH－)＝10－amol·L－1，故M點和N點所示溶液中水的電離程度相同，D項正確。]3．(2024·鄭州模擬)常溫下，將NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，測得混合溶液的pH與離子濃度改變關(guān)系如圖所示[已知：peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)]。下列敘述不正確的是()A．Ka(HA)的數(shù)量級為10－5B．滴加NaOH溶液過程中，eq\f(cA－,cHA×cOH－)保持不變C．m點所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)D．n點所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D[依據(jù)題圖，m點時peq\f(cA－,cHA)＝0，知eq\f(cA－,cHA)＝1，即c(A－)＝c(HA)，m點所示溶液pH＝4.76，則c(H＋)＝10－4.76mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝c(H＋)＝10－4.76＝100.24×10－5,0<100.24<10，故Ka(HA)的數(shù)量級為10－5，A項正確；eq\f(cA－,cHA·cOH－)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA·cOH－·cH＋)＝eq\f(KaHA,KW)，滴加NaOH溶液過程中，溫度不變，Ka(HA)、KW不變，故eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不變，B項正確；m點所示溶液中的電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(A－)，則c(H＋)＝c(