50萬噸年產量的煤制乙二醇合成工段工藝設計摘要乙二醇是石化行業(yè)中非常重要的有機化工原料，在眾多化工領域有著極為廣泛的應用。近年來國內對(CH2OH)2的需求不斷上升，左右依靠進口。采用草酸酯法合成(CH2OH)2，生產的工藝十分成熟，滿足工業(yè)化發(fā)展，不對環(huán)境進行污染，有較大的發(fā)展前景。設計目標為清潔生產乙二醇，購買工業(yè)級甲醇、氧氣共同進行生產，通過原料分離得到純度較高的和作為基本原料、偶聯(lián)反應、再生酯化反應、加氫反應得到最終的產品，并通過一系列高效分離得到高質量的乙二醇主產品，副產品碳酸二甲酯、二甘醇等，達到了預想的生產任務。設計過程中主要進行了再生過程、冷凝分離過程等反應進行物料衡算和熱量衡算。并且設計了再生反應精餾塔、偶聯(lián)反應器、加氫反應器、精餾塔設備，且對換熱器進行了選型。關鍵字：偶聯(lián)反應，再生酯化反應，加氫反應，乙二醇目錄1文獻綜述 11.1乙二醇的基本性質和用途 11.2草酸酯法制乙二醇的研究概況 11.2.1國外相關的研究概況 11.2.2國內相關的研究概況 31.2.3產業(yè)化進展的概述 42工藝流程簡介 52.1生產原理 52.1.1草酸二甲酯制取 52.1.2草酸二甲酯加氫制乙二醇 52.2草酸二甲酯生產流程 53工藝計算 73.1基礎數(shù)據(jù) 73.1.1乙二醇流量 73.1.2主要原料的物料衡算 73.2物料衡算和能量衡算 73.2.1再生過程計算（亞硝酸甲酯） 73.2.2冷凝分離過程的計算（亞硝酸甲酯） 83.2.3混合氣加熱器的物料衡算 83.2.4固定床反應器的計算（草酸二甲酯） 93.2.5冷凝分離過程計算（草酸二甲酯） 113.2.6加熱器的熱量衡算 113.2.7加氫制乙二醇過程的計算 123.2.8乙二醇冷凝分離能量衡算 134設備選型 154.1混合氣加熱器的計算 154.1.1計算依據(jù)（亞硝酸甲酯和一氧化碳） 154.1.2計算換熱的面積 154.2、再生反應器的計算 154.3、草酸二甲酯反應器的計算 164.4草酸二甲酯的精餾 164.4.1計算依據(jù) 164.4.2塔徑計算 174.5、加氫合成乙二醇的反應器的計算 184.6混合氣的加熱器計算 184.6.1計算依據(jù)（氫氣和草酸二甲酯） 184.6.2計算換熱面積 184.7乙二醇精餾 194.7.1計算依據(jù) 194.7.2塔徑計算 204.8、乙二醇再精餾 204.8.1計算依據(jù) 204.8.2塔徑計算 215三廢處理及安全事項 225.1環(huán)境保護及綜合利用 225.2廢氣 225.3廢水 225.4廢固 225.5勞動安全衛(wèi)生 22總結 23參考文獻 25

1文獻綜述1.1乙二醇的基本性質和用途乙二醇，無色有甜味。作為石油化學工業(yè)最重要的原料之一，它具有廣泛的用途在生產不飽和聚酯膠粘劑、增塑劑DEHP和PET纖維等多種化工產品方面。因為石油、天然氣資源十分短缺，煤化工代替天然氣化工和石油化工成為最好的選擇?！耙悦捍嬗汀鄙a技術的開發(fā)成為國內化工發(fā)展的趨勢，最典型的代表便是“煤制乙二醇”，我國科研機構及高等院校最為關注便是C替代石油和C2H4合成(CH2OH)2技術。三種國內最主要的煤制乙二醇方法如下表示：乙烯法：使用煤當原料，經過氣化、變換、凈化后得到合成氣，經甲醇合成，甲醇制烯烴（MTO）得到乙烯，再經乙烯環(huán)氧化、環(huán)氧乙烷水合和產品精致最終獲得乙二醇。本過程將煤制烯烴與傳統(tǒng)石油制乙二醇來結合，技術比較成熟，但成本較高。圖1.1乙烯法煤制乙二醇草酸酯法：用煤作原料，通過氣化、變換、凈化和分離提純分別獲得CO和H2，其中CO通過催化偶聯(lián)合成和精制生產草酸酯，然后經過與H2進行加氫反應而且通過精制之后獲得聚酯級乙二醇的過程。本工藝流程短，成本比較低，是當前我國關注度最高的煤制乙二醇技術，平常說的“煤制乙二醇”就是特指本工藝。圖1.2草酸酯法煤制乙二醇直接法：用煤氣化獲取合成氣(CO+H2)，再用合成氣進一步直接合成乙二醇。此技術的關鍵所在是對催化劑進行選取，在很長的時期之中無法工業(yè)化。圖1.3直接法煤制乙二醇乙二醇的使用范圍廣，消費數(shù)量龐大，所以建設煤制乙二醇項目成為國內有煤資源企業(yè)的首選。經過許多機構系統(tǒng)的研究，法生產（乙二醇）被多方認可。1.2草酸酯法制乙二醇的研究概況下面的相關介紹關于煤制乙二醇產業(yè)化的概況。1.2.1國外相關的研究概況國外的研究是從草酸酯的合成開始的。最早的研究是從年開始的，美國公司等的相關專利中提到，在中和低碳醇反應，生成草酸二甲酯的反應的催化劑是[13]。以甲醇反應為例，反應式為：。由于反應在液相中進行，該合成草酸酯的方法也叫做液相法。由于該方法的缺點在于催化劑，后來催化劑的研究并未達到工業(yè)化標準，該方法也被放棄。UnionCarbide公司和公司[14]共同開發(fā)液相法合成DMO。該液相法的催化劑是負載在活性炭，并引進助催化劑C4H9NO2，用漿態(tài)床反應器反應，并組建了一套裝置年產草酸二甲酯(DMO)。因為較高的反應壓力、使設備腐蝕嚴重、催化劑流失過快等，使制取DMO的液相法的研究宣告結束。因為液相法具有較大的局限性，難以實現(xiàn)工業(yè)化生產。年UbeIndustries對合成草酸二酯氣相法進行系統(tǒng)的研究。研究發(fā)現(xiàn)制備的方法是用亞硝酸酯(C5H11NO2)和發(fā)生偶聯(lián)反應。合成的氣相法被廣泛認可，并成為研究最多的方法。Dupont公司研究的是非均相催化加氫。制備EG的方法是乙醇酸或乙醇酸甲酯加，條件較高，乙二醇的收率僅有。ChevronCorpororation的加氫反應的催化劑是系或銅鉻系[12]，在加壓釜進行的，反應的壓力在以上，乙二醇的收率可達。在年等人為了提高的收率，提出負載型銅鉻催化劑。大西洋里奇菲爾德公司[5]在降低反應壓力的同時使乙二醇的收率提高的方面，以負載型銅鉻催化劑做了大量的實驗，只是的收率只有。1.2.2國內相關的研究概況中科院福建物構所在研究的催化工藝是羰基化合成。采用的是浸漬法，張炳楷教授等人用Zr作助催化劑制作出催化劑[7]。浙江大學在年研究了專利關于乙二酸二乙酯的合成。羰基合成催化劑是由中科院成都有機所研究的[15]。工南開大學研究了合成乙二酸酯專利，液相法草酸乙酯的合成是由西南化工研究院研究的，但上述倆種合成方法并不適合應用于工業(yè)化生產。華東理工的肖文德教授等人研究的方向是活性組分是負載于上的，催化和CH3NO2合成草酸二甲酯[12]。草酸二乙酯加氫是天津大學的研究方向[14]。在催化劑的體系、反應動力學等工藝條件作了系統(tǒng)性的研究。對催化劑工程放大與制備技術、亞硝酸異戊酯（C5H11NO2）的回收與循環(huán)利用及反應器優(yōu)化、相關物系是如何分離的做了大量的研究、對合成乙二酸酯系統(tǒng)優(yōu)化與集成方面做了大量的研究，在新型偶聯(lián)催化劑的研發(fā)方面，天大開發(fā)了新型催化劑，具有使的用量減少大約，催化劑成本只有未開發(fā)前的20％左右；還增強了傳質效果，減少了床層阻力小，能夠在高空速的運行下穩(wěn)定進行；還有使催化反應效率增高，是的放大過程變得簡單等優(yōu)點。華東理工大學[10]則投入大量的研究關于加氫。李竹霞教授研究的是載體是否會對催化效果造成影響，李教授認為加H2的活性組分是，但研究的結果表明在催化活性和選擇性等方面比Cu2O更完美。錢志剛教授則認為Cu/Si02催化劑是以溶液和堿性硅溶膠為原料，再均勻的沉淀制得的[12]。復旦大學的尹安遠教授等人[9]研究的催化劑載體是分子篩，通過研究發(fā)現(xiàn)了催化性能更好的催化劑，在該催化劑的作用下草酸二甲酯被完全轉化，選擇性高達。1.2.3產業(yè)化進展的概述年，中科院福建物構所提供相應技術與催化劑，江蘇丹化公司[13]提供相應的設計、工程技術與場地，上海金煤化工新技術公司對本次研究進行了投資，三家合作并組織與實施了煤制乙二醇萬噸級工業(yè)試驗，本次研究于底年順利投產正式開車運行；年開展百萬噸級大工業(yè)生產裝置的籌建工作及工業(yè)區(qū)的基礎條件建設，年月,完成該次工業(yè)試驗；我國第一家煤制乙二醇工廠在年投產設計產能為萬噸/年，因為設備故障和環(huán)保等問題導致開工率不高；年因首發(fā)項目表現(xiàn)不良，使煤制EG的投資進度及投產項目的數(shù)量受到巨大的影響；南京揚子石化-巴斯夫有限公司、中海殼牌石油化工有限公司（CSPC）、\t"/item/%E8%BE%BD%E9%98%B3%E7%9F%B3%E5%8C%96/_blank"中國石油遼陽石化分公司等多套煤制EG裝置正式開車運行[19]。隨著技術工藝的完善以及催化劑技術的發(fā)展，于年大量的煤制乙二醇項目進入投產階段，年萬噸產能投產；我國已投產萬噸乙二醇在2016年底；年我國煤制乙二醇新增萬噸，占新增產能的，煤制乙二醇的產能也增加到萬t/a。

2工藝流程簡介2.1生產原理2.1.1草酸二甲酯制取氣相偶聯(lián)法合成EMO由兩部分化學反應組成。首先在催化劑的作用下和亞硝酸甲酯生成EMO和-偶聯(lián)反應，以如下反應所示：上述反應得到的的和CH3OH與反應生成亞硝酸甲酯(CH3O-NO)—再生反應，以如下反應所示：亞硝酸甲酯循環(huán)使用在偶聯(lián)反應中，反應如下:2.1.2EMO加氫制EGEMO加是串聯(lián)反應，生成的乙醇酸甲酯加生成CH3OH，如下表示反應：2.2草酸二甲酯法流程?CO和O2的制備、凈化和變換?：的制備，通過空分制得的與爐內C反應制得爐氣經脫S凈化后進入下一個方應階段；再經間歇制氣法得到半水煤氣，爐氣經脫S凈化后先經高溫變換再經過低溫變換，制得【18】。再凈化處理：從合成氣的凈化裝置出來的等，采用催化氧化脫去O2和H2最后以分子篩進行脫水。再混入一定比值的O2，通入到含有催化劑的固定床反應器里進行催化反應，反應掉多余的。負載的是族或族鹽的載體催化劑。主要為或者合金催化劑。其酸根離子鹽、金屬絡合物和鹵化物等。金屬含量只有載體總重量的?？捎梅肿雍Y、活性、浮石、等作為載體。反應的溫度最好在。接觸的時間為秒。然后通到分子篩里進行常溫脫水。氣體中含有、。氣體經過凈化裝置后有害氣體含量應符合下列標準：，，最后得到的混合氣可作為合成草酸酯的原料氣[18]。草酸二甲酯的合成：亞硝酸異戊酯(C5H11NO2)和凈化后的CO原料氣混合，其含量：為，亞硝酸異戊酯(C5H11NO2)為，導入列管式反應器中與裝有作為載體的催化劑的反應。金屬載體中的含量為，接觸時間為。反應的溫度為。生成物冷凝分離后得到EMO[18]。尾氣再生：分離后產生的尾氣被導入到再生塔中，按比為，進行氧化，按與醇的分子比為送入醇水含量超過的溶液進行反應，塔溫應大于相應酯的沸點，分離的醇水溶液，在進行循環(huán)使用。醇的濃度在以下時，則需要更換醇液[18]。亞硝酸異戊酯的回收：亞硝酸異戊酯由再生塔進入冷凝分離塔中，溫度應大于參與反應的酯的沸點，對亞硝酸異戊酯中剩余的的醇和進行再次分離，未反應的氣體與多數(shù)的亞硝酸異戊酯送到合成塔中再次利用，壓縮冷凝塔處理反應后剩余的氣體[18]。未參與反應氣體的排放：壓縮冷凝塔處理C5H11NO2，壓力控制在到，冷凝溫度控制在零下到，使亞硝酸異戊酯全部液化，再經氣化后通入合成塔中循環(huán)再利用，不凝氣體主要是還有，，進行放空排除[18]。EMO法合成EG[16]：加入催化劑目在反應器中進行催化反應，反應器的兩端填進去SiO2目，防止氣體溝流和固定催化劑床層。在固定的壓力和溫度下將催化劑還原并活化。溶液的汽化是在汽化器中完成的，高壓質量流量計控制的流量送入汽化器中，通入反應器中和溶液混合后再反應。產物的冷卻是用循環(huán)冷卻水完成的，產物（L）進入精餾裝置精制，生產出純度高的EG，尾氣回收有用的組分，無用的組分送入到加熱爐中燃燒排放。

3工藝計算3.1基礎數(shù)據(jù)3.1.1乙二醇流量年產，工作天，計算。根據(jù)國家的標準EG優(yōu)等品的分數(shù)EG質量流量EG摩爾流量合成EG工段選擇性為，轉化率，（COOCH3）2的收率為。（COOCH3）2的選擇性達，轉化率達，在的合成工段。乙二醇(CH2OH)2收率達。氫酯比為。3.1.2原料的物料衡算表3.1物料衡算值原料組分H2草酸二甲酯O2CH3OHNOCH3ONOCO分子質量質量流量576324.82141680.2426681.6106726.72100056.3203447.8193385.88摩爾流量288162.411200.68833.803582.43582.43582.43582.43.2物料衡算和能量衡算3.2.1再生過程計算（亞硝酸甲酯）反應的溫度為，操作的壓力為。使用催化劑使其轉化率無限接近。表3.1定壓熱容與標準焓組分CP反應式：表3.2物料衡算表組分輸入輸出摩爾流量質量流量摩爾流量質量流量3582.4107472----833.826681.6----3582.4114636.8--------3582.4218526.4----2001.1336020.34總計248790.4254546.74誤差0.0236能量衡算：進口帶入熱：出口帶出熱：對于反應熱：Q2：故反應器移走的熱量為。3.2.2冷凝分離過程的計算（亞硝酸甲酯）氣體的進口溫度設定為，出口溫度設定為，塔底出口溫度設定為為。定壓熱容在下：進料入熱：塔頂帶出熱：塔底帶出熱：冷凝分離塔移走的熱量為。經混合器混合后的H2和DMO：表3.3不同溫度下的定壓熱容組分------混合器進口:3.2.3混合氣加熱器的物料衡算一.計算依據(jù)1.亞硝酸甲酯和CO在時混合后進入加熱器中加熱。進口溫度為，出口溫度為2.用蒸汽為加熱劑。3.混合氣流量。表3.4與在與的定壓熱容組分2.熱量衡算加熱器負荷：帶入熱：帶出熱：熱損比按算，冷凝潛熱為，加熱蒸汽用量為：3.2.4固定床反應器的計算（DMO）經過純化的和在固定床催化偶聯(lián)。為，操作壓力為。，為，為。主反應：：表3.5物料衡算表組分輸入輸出摩爾流量kmol/h質量流量kg/h摩爾流量kmol/h質量流量kg/hCO3582.4100307.2716.4820061.44CH3ONO3582.4218526.4716.4843705.28(COOCH3)2----1289.67152181.16NO----2865.9285977.6DMC----2865.9225793.28總計318833.6327718.76誤差0.0271表3.6在時，比熱容與標準焓組分摩爾質量能量衡算：反應器熱為；為；反應器熱為;反應器為，有。反應器熱：反應放熱：：：所以需要走的熱量。3.2.5冷凝分離過程計算（草酸二甲酯）冷凝過程，塔頂（g）通入冷凝分離器中。吸收塔塔頂（g）的出料溫度是，塔釜（L）出料溫度是，入塔氣壓力是，溫度是。物料衡算：表3.7進塔氣物料組成組分CONOMNDMODMC摩爾流量kmol/h716.482865.92716.481289.672865.92CP(323K)進料口熱量：塔頂熱：塔底熱：需要轉移走的熱量3.2.6加熱器的熱量衡算（1）計算依據(jù)1.經混合器到加熱器的與。進口溫度為，出口溫度為。2.用蒸汽為加熱劑。3.混合氣流量。(2)熱量衡算進口：出口：熱損比按照來算，水蒸汽冷凝潛熱約為，加熱水蒸氣用量：3.2.7加氫制乙二醇過程的計算合成氣制備由兩部分組成，分別是合成和加，上述文章對合成與分離等進行了計算，以下進行系統(tǒng)的計算的是的加及(EG)分離純化。加氫制備，第一步，（DMO）JJfl加H2制備乙醇酸甲酯(C3H6O3)，第二步，(C3H6O3)加H2合成(CH2OH)2，(CH2OH)2加氫合成。以上反應過程用如下反應式表示為：除以上三個反應外，在反應器中，還有其他的副反應，生成少量

C3H8O2(PG)、

C4H10O2(BDO)、C4H10O3(DEG)等物質。選擇性，收率，轉化率，反應壓力。表3.8473K定壓熱容與298K的標準焓：組分H2DMOCH3OHEGC2H5OHH2OCP28.86212.5127.2123.1153.335.5fH02980﹣704.22﹣200.66﹣389.32﹣235.1﹣241.88表3.9物料衡算表組分輸入輸出摩爾流量kmol/h質量流量kg/h摩爾流量kmol/h質量流量kg/hDMO1289.17152122.0664.467606.28H2288162.41576324.82283263.56566527.12EG----1117.8369305.46CH3OH----2235.6771541.44H2O----24.49440.82C2H5OH----24.491126.54總計728446.88716547.66誤差0.0163能量衡算：進口熱：出口熱：反應熱Q2：反應器移走的熱量為。3.2.8乙二醇冷凝分離能量衡算氣體的進口溫度，出口溫度，塔底的出口溫度。表3.1040℃下各組分的定壓熱容組分H2DMOCH3OHC2H5OHEGH2OCP(313K)28.2155.289.1120.0106.133.5進料口熱量：塔頂熱量：塔底熱量：移走的熱量為。表3.11煤制乙二醇物料衡算表組分輸入輸出摩爾流量kmol/h質量流量kg/h摩爾流量kmol/h質量流量kg/hH2288162.41576324.82283263.56566527.12草酸二甲酯1200.68141680.2424.492889.82O2833.8026681.6833.8026681.6CH3OH3582.4106726.722235.6771541.44NO3582.4100056.32865.9285977.6CH3ONO3582.4203447.81716.4843705.28CO3582.493385.88716.4820061.44H2O————2001.1336020.34DMC————2865.92257932.8C2H5OH————24.491126.54EG————1117.8369305.46合計=sum(B3:B9)304526.49=sum(C3:C9)1248303.37=sum(D3:D13)296665.77=sum(E3:E13)1181769.44誤差0.052

4設備選型4.1混合氣加熱器的計算4.1.1計算依據(jù)（亞硝酸甲酯和CO）1.進口溫度，出口溫度。2.用蒸汽為加熱劑飽和溫度3.熱負荷4.1.2計算換熱的面積1.\t"/item/%E7%AE%A1%E5%A3%B3%E5%BC%8F%E6%8D%A2%E7%83%AD%E5%99%A8/_blank"列管式換熱器加熱時，蒸汽冷凝，值取2.平均溫差冷端溫差熱端溫差3.換熱面積：4.2、再生反應器的計算固定床列管式反應器，進口總物料：可填充催化劑用量VR：取空速立方型用于算氣體的:用量：反應器高度截面積列管基本及根數(shù)：管子規(guī)格為每根管子：固定床管殼內徑：管距：管子正排列取整后D=4900mm4.3、草酸二甲酯反應器的計算采用列管式，進口總：用立方型狀態(tài)方程計算氣體的體積：反應器高度床層積反應器基本及根數(shù)：管子規(guī)格為每根管管子數(shù)目：反應器管殼：管距：管子形排列取整后D=4300mm4.4草酸二甲酯的精餾4.4.1計算依據(jù)1.進塔組成：2.，塔頂出塔，塔底出塔。物料衡算：DMC的塔頂、原料L及的摩爾分數(shù)：：(不包括再沸器)N=7.444.4.2塔徑計算精餾段密度:氣相密度：精餾段體積的流量：由得則塔徑為3.5m。面積：4.5、加合成的反應器的計算采用的是列管式反應器，總物料立方型用于算氣體的V0:可填充用量：取空速反應器高度床層截反應器列管尺寸及根數(shù)：采用規(guī)格為每根管管子數(shù)目：反應器管殼：管中心距：正三角形排列D=5900mm4.6混合氣的加熱器計算4.6.1計算依據(jù)（H2和EMO）A溫度，溫度.。B用蒸汽熱劑飽和溫度C：4.6.2計算換熱面積1.換熱器進行時，蒸汽冷凝，情況下，值取W/(m·K)2.平均冷端溫差：熱端溫差：.3.換熱面積取系數(shù)，則換熱為4.7乙二醇精餾4.7.1計算依據(jù)A進塔組成：B：操作壓力物料衡算：在、原料液L及的摩爾分數(shù)：最小回流比?。?5.85-1=4.85(不包括再沸器)N=6.754.7.2塔徑計算精餾段氣相密度：提餾段氣相密度：精餾段氣相體積的流量：由計算得塔徑為m。截塔面積4.8、乙二醇再精餾4.8.1計算依據(jù)進塔物料組成：進料溫度，塔頂，塔底操作壓力。物料：DMC的在塔頂、液及塔底的摩爾：：=5.72-1=4.72(不包括再沸器)N=塔徑計算：由計算得取系數(shù)則塔徑為m。：

5三廢處理及安全事項5.1廢氣本項目放空氣主要含有的等可送到火炬系統(tǒng)，燃燒后的氣體滿足國家標準可以直接排放。羰化廢氣的和有機物，可以直接送去母廠火炬燃燒處理；加氫廢氣中的，送往燃氣管網進行處理。5.2廢水產生的廢水主要有：裝置內富余凝液和含醇廢水。生產EG十分特殊，既作為原料也作為溶劑參與到整個生產的過程之中，因此排放的廢水中必然會含有一定量的。裝置內的凝液在生產過程中并未與工藝物料相接觸，所以并未受到物料的污染，可以直接回收并再次利用，盡可能的減少裝置的排污量甚至使這一現(xiàn)象消除。主要處理的是HNO2、含微量HNO3的廢水，廢水廢液處理方法主要為石灰中和法。5.3廢固鍋爐灰渣的處理方法可以是燒制成磚塊或者送入到灰渣場之中。供應商可以回收和利用本流程中催化劑含有的貴金屬。地方固廢處理的相關單位對本流程中其它的廢催化劑與廢吸附劑運到符合國家規(guī)定的地方深埋。5.4勞動安全衛(wèi)生把“安全第一、預防為主、綜合治理”作為生產方針[5]。做好安全防護措施，加強員工安全生產的意識，設立安全監(jiān)察部門和相關的安全管理制度。著重宣傳安全生產管理,使安全生產觀念深入人心，確保相關安全生產制度的落實。生產過程中使用和產生主要有：、、亞硝酸甲酯、、EG等有害物質。針對不同的物質特性有不同的安全防范措施。詳見《勞動安全衛(wèi)生》第二十三章。

總結1、煤制乙二醇巨大的市場需求與趨于成熟的合成工藝路線，使煤制乙二醇工廠的建設提供了堅實的基礎2、借助雙效精餾和變壓精餾還有反應精餾以及萃取等，使的產品純度達到。達到預期的設計目標。3、本設計通過工況分析及優(yōu)化方案，使工藝生產路線達到最優(yōu)，為設備選型提供依據(jù)。4、為了提高工藝的控制效率采用自動控制系統(tǒng)。5、生產中注重對廢氣，廢固，廢液的處理，嚴格執(zhí)行綠色化工，對環(huán)境的污染達到最小化。參考文獻[1]李濤.碳一化工的技術、產品現(xiàn)狀及其發(fā)展方向[J].化工進展,2012,31(S1):124-128.[2]李新柱,陳瑤,陳吉強.煤化工路線合成乙二醇