Determinationofethylacrylateandother39kindsofcomponentsincosmetics

1范圍

本方法規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜方法測定化妝品中丙烯酸乙酯等40種香料組分的含量。

本方法適用于液態(tài)水基類、膏霜乳液類、粉類、香水類、蠟基類化妝品中丙烯酸乙酯等

40種香料組分含量的測定。

本方法所指的丙烯酸乙酯等40種香料組分包括丙烯酸乙酯、反式-2-丁烯酸甲基酯、5-

甲基-2,3-己二酮、苧烯、反式-2-庚烯醛、烯丙基芥子油、芳樟醇、2-辛炔酸甲酯、檸檬醛、

二甲基檸康酸酯、馬來酸二乙酯、香茅醇、香葉醇、α-異甲基紫羅蘭酮、苯甲醇、芐基氰、

羥基香茅醛、肉桂醛、丁苯基甲基丙醛、4-苯基丁-3-烯-2-酮、丁香酚、戊基肉桂醛、茴香

醇、肉桂醇、4-叔丁基苯酚、金合歡醇、異丁香酚、己基肉桂醛、對羥基茴香醚、4-乙氧基

苯酚、香豆素、新鈴蘭醛、戊基肉桂醇、葵子麝香、二苯胺、苯甲酸芐酯、水楊酸芐酯、7-

甲氧基香豆素、肉桂酸芐酯、7-乙氧基-4-甲基香豆素。

2方法提要

樣品以乙酸乙酯為溶劑提取，采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定，以選擇離子監(jiān)測模式進(jìn)行測

定，根據(jù)保留時間和特征離子的相對豐度比定性、定量離子峰面積定量，以內(nèi)標(biāo)法計(jì)算含量。

本方法對丙烯酸乙酯等40種香料組分的檢出限、定量下限及取樣量為0.5g時的檢出濃度

及最低定量濃度見表1。

表1各原料的檢出限、定量下限、檢出濃度和最低定量濃度

檢出限定量下限檢出濃度最低定量

編號原料名稱

(ng)(ng)(μg/g)濃度(μg/g)

1丙烯酸乙酯0.050.151.03.3

2反式-2-丁烯酸甲基酯0.150.453.010

35-甲基-2,3-己二酮0.150.453.010

4苧烯0.150.453.010

5反式-2-庚烯醛0.150.453.010

6烯丙基芥子油0.050.151.03.3

7芳樟醇0.150.453.010

82-辛炔酸甲酯0.150.453.010

9檸檬醛0.150.453.010

10二甲基檸康酸酯0.150.453.010

11馬來酸二乙酯0.050.151.03.3

12香茅醇0.150.453.010

13香葉醇0.150.453.010

14α-異甲基紫羅蘭酮0.150.453.010

15苯甲醇0.150.453.010

16芐基氰0.150.453.010

檢出限定量下限檢出濃度最低定量

編號原料名稱

(ng)(ng)(μg/g)濃度(μg/g)

17羥基香茅醛0.150.453.010

18肉桂醛0.150.453.010

19丁苯基甲基丙醛0.150.453.010

204-苯基丁-3-烯-2-酮0.050.151.03.3

21丁香酚0.150.453.010

22戊基肉桂醛0.150.453.010

23茴香醇0.150.453.010

24肉桂醇0.150.453.010

254-叔丁基苯酚0.150.453.010

26金合歡醇0.150.453.010

27異丁香酚0.150.453.010

28己基肉桂醛0.150.453.010

29對羥基茴香醚0.150.453.010

304-乙氧基苯酚0.150.453.010

31香豆素0.150.453.010

32新鈴蘭醛0.150.453.010

33戊基肉桂醇0.150.453.010

34葵子麝香0.150.453.010

35二苯胺0.150.453.010

36苯甲酸芐酯0.050.151.03.3

37水楊酸芐酯0.150.453.010

387-甲氧基香豆素0.150.453.010

39肉桂酸芐酯0.150.453.010

407-乙氧基-4-甲基香豆素0.150.453.010

3試劑和材料

除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格。

3.1乙酸乙酯，色譜純。

3.2無水硫酸鈉，優(yōu)級純。

3.3對照品儲備溶液

分別稱取丙烯酸乙酯等40種香料組分對照品100mg（精確到0.0001g）于100mL容量瓶

中，以乙酸乙酯（3.1）溶解并定容至刻度，配成約1000μg/mL的對照品儲備溶液。

3.4內(nèi)標(biāo)溶液

分別稱取1,4-二溴苯和4,4-二溴聯(lián)苯100mg（精確到0.0001g）于100mL容量瓶中，以乙

酸乙酯（3.1）溶解并定容至刻度，配成約1000μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液。

4儀器和設(shè)備

4.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，配EI源。

4.2分析天平。

4.3超聲波清洗器。

4.4離心機(jī)。

4.5渦旋混合儀。

5分析步驟

5.1混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備

分別移取適量的對照品儲備溶液（3.3）于10mL容量瓶，用乙酸乙酯（3.1）稀釋至刻

度，得到100μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別準(zhǔn)確移取適量混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時準(zhǔn)確移取0.1mL

濃度為1000μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液（3.4）至同一容量瓶，用乙酸乙酯（3.1）稀釋，配制成濃度

為0.50μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

5.2樣品處理

稱取0.5g試樣（蠟基類可減至0.25g），精確至0.001g，于10mL具塞比色管中，準(zhǔn)確

移取0.1mL濃度為1000μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液（3.4），加入乙酸乙酯（3.1）8mL，渦旋振蕩2min，

使試樣與提取溶劑充分混勻，冰浴超聲提取15min（工作頻率20～43KHz，200W），用乙

酸乙酯（3.1）稀釋至刻度，搖勻，必要時以10000r/min離心15min。上清溶液加入2g無水

硫酸鈉（3.2）脫水，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，濾液作為待測溶液備用（供試品溶液可根據(jù)實(shí)際

濃度進(jìn)行適當(dāng)再稀釋）。

5.3參考色譜條件

5.3.1參考色譜條件

色譜柱：聚乙二醇20000（PEG-20M）毛細(xì)管柱（30m×0.32mm，0.50μm），或等效

色譜柱；

程序升溫：初始溫度40℃，保持2min，以每分鐘5℃升至240℃，保持18min；

載氣：氦氣，純度≥99.999%；

流速：2.0mL/min；

進(jìn)樣口溫度：250℃；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

進(jìn)樣量：1μL；

5.3.2參考質(zhì)譜條件

電離方式：電子轟擊電離源（EI）；

電離能量：70eV；

傳輸線溫度：250℃；

離子源溫度：230℃；

監(jiān)測方式：選擇離子監(jiān)測（SIM）。

丙烯酸乙酯等40種香料組分的監(jiān)測離子及相關(guān)參數(shù)設(shè)定見表2，可根據(jù)儀器實(shí)際情況選

擇監(jiān)測離子。

表2各原料的監(jiān)測離子及相關(guān)參數(shù)設(shè)定表

保留時間特征離子推薦使用

編號原料名稱

（min）（m/z）內(nèi)標(biāo)

1丙烯酸乙酯4.6165599731

2反式-2-丁烯酸甲基酯7.26169851001

35-甲基-2,3-己二酮8.4465743851

4苧烯9.554931211361

5反式-2-庚烯醛13.1205583701

6烯丙基芥子油14.27399721001

7芳樟醇18.95571931211

82-辛炔酸甲酯21.500951231111

9a*檸檬醛22.22269941091

10二甲基檸康酸酯22.64312799591

9b檸檬醛23.39469841371

11馬來酸二乙酯24.093991271001

12香茅醇24.10269951231

13香葉醇25.8966993811

14α-異甲基紫羅蘭酮25.9351351071501

15苯甲醇26.679791081071

16芐基氰27.804117901161

17羥基香茅醛27.9435971961

18肉桂醛30.0141311321031

19丁苯基甲基丙醛30.0231891472041

204-苯基丁-3-烯-2-酮31.5021311451461

21丁香酚32.4571641311031

22戊基肉桂醛34.0261291171451

23茴香醇34.5131381091211

24肉桂醇34.599921341151

254-叔丁基苯酚34.6971351071501

26a*金合歡醇35.1846981411

27異丁香酚35.7301641311371

保留時間特征離子推薦使用

編號原料名稱

（min）（m/z）內(nèi)標(biāo)

26b金合歡醇35.6651361611791

28己基肉桂醛35.8121291172161

29對羥基茴香醚36.673109124811

304-乙氧基苯酚37.1481101381092

31香豆素37.567146118902

32新鈴蘭醛37.8581361071922

33戊基肉桂醇38.8151331151482

34葵子麝香39.4992532682232

35二苯胺40.0831691671412

36苯甲酸芐酯40.4191051942122

37水楊酸芐酯42.92691228922

387-甲氧基香豆素46.0171761331482

39肉桂酸芐酯51.9451921932382

407-乙氧基-4-甲基香豆素52.2811482041762

內(nèi)標(biāo)11,4-二溴苯（內(nèi)標(biāo)）23.318236234155/

內(nèi)標(biāo)24,4-二溴聯(lián)苯（內(nèi)標(biāo)）46.736312152310/

注：帶“*”的為同分異構(gòu)體，之和即為其含量。

5.4定性

在“5.3”分析條件下，取待測溶液（5.2）與標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1）在相同分析條件下測定，樣

品中如呈現(xiàn)特征離子的色譜峰，被測成分的特征離子峰保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液對應(yīng)的保留時間

一致，且選擇的特征離子的相對豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)品溶液的特征離子的相對豐度比的最

大偏差不超過表3的規(guī)定，則可以判定樣品中存在對應(yīng)的香料成分。

表3定性測定時離子相對豐度的最大允許偏差

相對離子豐度(k)k>50%50%≥k>20%20%≥k>10%k≤10%

允許的最大偏差±20%±25%±30%±50%

5.5定量

在“5.3”分析條件下，取混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.1）依次測定，以待測原料的系列濃度與

內(nèi)標(biāo)的濃度比為橫坐標(biāo)，待測原料與內(nèi)標(biāo)的峰面積比為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸，建立標(biāo)準(zhǔn)曲

線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.99。取“5.2”項(xiàng)下的待測溶液進(jìn)樣，測得定量離子色譜峰面積，

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測溶液中各成分的濃度，按“6”計(jì)算樣品中各原料的含量。

6分析結(jié)果的表述

6.1計(jì)算

按下式（1）建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測溶液中各原料的濃度，按式（2）計(jì)

算樣品中各原料的含量：

ARCR

樣品結(jié)果計(jì)算：f

ASCS（1）

VD

m（2）

式中：AR——待測原料的峰面積；

AS——內(nèi)標(biāo)的峰面積；

CR——待測原料的系列濃度，μg/mL；

CS——內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/mL；

f——內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)曲線；

ω——樣品中原料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，μg/g；

ρ——從內(nèi)標(biāo)校正的標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測組分的質(zhì)量濃度，μg/mL；

V——樣品稀釋體積，本方法為10mL；

m——樣品取樣量，g；

D——再稀釋倍數(shù)（如未再稀釋則為1）。

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。

6.2回收率和精密度

40種原料的回收率在80.5%-119.5%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%（n=6）。

圖1標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

1.丙烯酸乙酯，2.反式-2-丁烯酸甲基酯，3.5-甲基-2,3-己二酮，4.苧烯，5.反式-2-庚烯醛，6.烯丙基芥子油，7.芳樟醇，8.2-辛炔酸甲酯，9a.檸檬醛峰1，10.二

甲基檸康酸酯，9b.檸檬醛峰2，11.馬來酸二乙酯，12.香茅醇，13.香葉醇，14.α-異甲基紫羅蘭酮，15.苯甲醇，16.芐基氰，17.羥基香茅醛，18.肉桂醛，19.丁苯

基甲基丙醛，20.4-苯基丁-3-烯-2-酮，21.丁香酚，22.戊基肉桂醛，23.茴香醇，24.肉桂醇，25.4-叔丁基苯酚，26a.金合歡醇峰1，27.異丁香酚，26b.金合歡醇峰2，

28.己基肉桂醛，29.對羥基茴香醚，30.4-乙氧基苯酚，31.香豆素，32.新鈴蘭醛，33.戊基肉桂醇，34.葵子麝香，35.二苯胺，36.苯甲酸芐酯，37.水楊酸芐酯，

38.7-甲氧基香豆素，39.肉桂酸芐酯，40.7-乙氧基-4-甲基香豆素，ISTD1.1,4-二溴苯，ISTD2.4,4-二溴聯(lián)苯

附錄A（規(guī)范性附錄）

表1丙烯酸乙酯等40種原料信息

編號原料名稱純度要求化學(xué)式CAS號相對分子量

1丙烯酸乙酯≥98%C5H8O2140-88-5100.12

2反式-2-丁烯酸甲基酯≥98%C5H8O2623-43-8100.12

35-甲基-2,3－己烷二酮≥98%C7H12O213706-86-0128.17

4苧烯≥95%C10H165989-27-5136.24

5反式-2-庚烯醛≥95%C7H12O18829-55-5112.17

6烯丙基芥子油≥98%C4H5NS57-06-799.15

7芳樟醇≥98%C10H18O78-70-6154.25

82-辛炔酸甲酯≥98%C9H14O2111-12-6154.21

9檸檬醛≥98%C10H16O5392-40-5152.24

10二甲基檸康酸酯≥98%C7H10O4617-54-9158.15

11馬來酸二乙酯≥95%C8H12O4141-05-9172.18

12香茅醇≥95%C10H20O106-22-9156.27

13香葉醇≥98%C10H18O106-24-1154.25

14α-異甲基紫羅蘭酮≥70%C14H22O127-51-5206.32

15苯甲醇≥98%C7H8O100-51-6108.14

16芐基氰≥98%C8H7N140-29-4117.15

17羥基香茅醛≥98%C10H20O2107-75-5172.26

18肉桂醛≥98%C9H8O104-55-2132.16

19丁苯基甲基丙醛≥98%C14H20O80-54-6204.31

204-苯基丁-3-烯-2-酮≥98%C10H10O122-57-6146.19

21丁香酚≥98%C10H12O297-53-0164.20

22戊基肉桂醛≥95%C14H18O122-40-7202.29

23茴香醇≥98%C8H10O2105-13-5138.16

24肉桂醇≥98%C9H10O104-54-1134.18

254-叔丁基苯酚≥98%C10H14O98-54-4150.22

26金合歡醇≥95%C15H26O4602-84-0222.37

27異丁香酚≥98%C10H12O297-54-1164.20

28己基肉桂醛≥98%C15H20O101-86-0216.32

29對羥基茴香醚≥98%C7H8O2150-76-5124.14

304-乙氧基苯酚≥98%C8H10O2622-62-8138.16

31香豆素≥98%C9H6O291-64-5146.14

編號原料名稱純度要求化學(xué)式CAS號相對分子量

32新鈴蘭醛≥95%C13H22O231906-04-4210.31

33戊基肉桂醇≥95%C14H20O101-85-9204.31

34葵子麝香≥98%C12H16N2O583-66-9268.27

35二苯胺≥98%C12H11N122-39-4169.23

36苯甲酸芐酯≥98%C14H12O2120-51-4212.24

37水楊酸芐酯≥98%C14H12O3118-58-1228.25

387-甲氧基香豆素≥98%C10H8O3531-59-9176.17

39肉桂酸芐酯≥98%C16H14O2103-41-3238.28

407-乙氧基-4-甲基香豆素≥98%C12H12O387-05-8204.23

內(nèi)標(biāo)11,4-二溴苯≥98%C6H4Br2106-37-6235.91

內(nèi)標(biāo)24,4-二溴聯(lián)苯≥98%C12H8Br292-86-4312.00

附錄B（資料性附錄）

丙烯酸乙酯等40種原料的結(jié)果確證

如GC-MS方法中檢出結(jié)果存在不確定因素，實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)自身?xiàng)l件和需求采用

GC-MS/MS方法進(jìn)行確證。在相同的試驗(yàn)條件下，如樣品中檢出的色譜峰的保留時間與標(biāo)

準(zhǔn)溶液中對應(yīng)成分一致，所選擇的監(jiān)測離子對的相對豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子對相

對豐度比的偏差不超過表1規(guī)定范圍，則可判斷樣品中存在對應(yīng)的待測原料。

表1結(jié)果確證時相對離子豐度比的最大允許偏差

相對離子豐度(k)k>50%50%≥k>20%20%≥k>10%k≤10%

允許的最大偏差±20%±25%±30%±50%

參考色譜條件

色譜柱：聚乙二醇20000（PEG-20M）毛細(xì)管柱（30m×0.32mm，0.50μm），或等效

色譜柱；

程序升溫：初始溫度40℃，保持2min，以每分鐘5℃升至240℃，保持18min；

載氣：氦氣，純度≥99.999%；

流速：2.0mL/min；

進(jìn)樣口溫度：250℃；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

進(jìn)樣量：1μL；

參考質(zhì)譜條件

電離方式：電子轟擊電離源（EI）；

電離能量：70eV；

傳輸線溫度：250℃；

離子源溫度：230℃；

監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；

丙烯酸乙酯等40種香料組分的MRM參數(shù)對見表2，可根據(jù)儀器實(shí)際情況選擇監(jiān)測離子對。

表2各原料的MRM參數(shù)

碰撞碰撞碰撞

編

原料名稱特征離子對能量特征離子對能量特征離子對能量

號

/V/V/V

1丙烯酸乙酯99.00>53.101999.00>71.101699.00>81.1016

反式-2-丁烯酸

269.00>66.904085.00>53.001669.00>67.0040

甲基酯

35-甲基-2,3-己二85.00>57.101657.00>55.001685.00>55.0022

碰撞碰撞碰撞

編

原料名稱特征離子對能量特征離子對能量特征離子對能量

號

/V/V/V

酮

4苧烯93.00>77.101693.00>51.002593.00>91.1016

5反式-2-庚烯醛83.00>55.101670.00>55.001983.00>53.0016

6烯丙基芥子油99.00>71.001699.00>54.101999.00>67.1016

7芳樟醇93.00>77.101693.00>51.002593.00>91.1016

82-辛炔酸甲酯95.00>55.101695.00>67.1016123.00>55.1016

9'*檸檬醛94.00>79.101694.00>77.102294.00>51.1028

10二甲基檸康酸酯127.00>59.0016127.00>99.1016127.00>69.0016

9檸檬醛84.00>55.101669.00>53.101684.00>53.1019

11馬來酸二乙酯99.00>71.0016127.00>99.0016127.00>71.1016

12香茅醇95.00>55.101695.00>67.101695.00>53.1019

13香葉醇93.00>77.101693.00>51.002593.00>91.1016

α-異甲基紫羅蘭

14135.00>91.1016135.00>79.1016150.00>91.1019

酮

15苯甲醇108.00>79.101679.00>77.101679.00>51.1019

16芐基氰117.00>90.101690.00>63.0022117.00>64.1025

17羥基香茅醛71.00>53.101659.00>57.001971.00>55.0028

18肉桂醛131.00>77.0025131.00>103.1016132.00>103.1019

19丁苯基甲基丙醛189.00>131.1016189.00>91.1019147.00>117.1019

4-苯基丁-3-烯

20145.00>115.1022146.00>103.1019145.00>91.1025

-2-酮

21丁香酚164.00>10