第四章

原子吸收光譜法第四節(jié)

定量分析方法atomicabsorptionspectrometry,AASchoiceofanalyticalconditionandapplication一、定量分析方法methodofquantitativeanalysis二、應用applications一、定量分析方法1.標準曲線法（工作曲線法）

配制一系列不同濃度的標準溶液，由低到高依次分析，將獲得的吸光度A對應于濃度c作標準曲線，在相同條件下測定試樣的吸光度Ax，在標準曲線上查出對應的濃度值cx；根據(jù)光吸收定律（比爾定律）：A=Kc式中：A－吸光度；

K－常數(shù)；

c－待測元素濃度。吸光度A與溶液濃度c呈直線關系。eg.鎂標準貯備液：準確稱取800℃灼燒至恒重的氧化鎂(A.R.)1.6583g，滴加1mol·L-1HCl至完全溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。此溶液鎂的濃度為ρ(Mg)=1.000mg/mL；貯存期1年。二級水；鹽酸（G.R）含鎂水試樣。標準貯備液ρMg=1.000mg/mL溶液準備鎂標準系列溶液配制（學生設計方案并配制）：配制標準系列溶液：ρ（Mg）=0.100、0.200、0.300、0.4000.500μg/mL的鎂標準溶液。現(xiàn)有的標準貯備液：ρ（Mg）=1.000mg/mL。

配制溶液體積50.00mL。如何配制？請設計溶液配制的方案，并完成配制過程。試樣制備：移取水樣10.00mL，加入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標線，搖勻。溶液配制溶液配制（參考方案）4、配制樣品溶液：吸取試樣溶液10.00mL，定容至100mL2、配制標準工作液ρ(Mg)＝5.00μg/mL

1、配制標準工作液ρ(Mg)＝100μg/mL3、配制標準系列溶液：吸取ρ(Mg)＝5.00μg/mL

標準溶液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于100mL容量瓶中，配制ρ(Mg)＝0.100、0.200、0.300、0.400、0.500μg/mL標準系列溶液化學試劑純度等級：四級純度優(yōu)級純（保證試劑）分析純化學純實驗試劑等級一級試劑二級試劑三級試劑四級試劑英文代號G.R.GuaranteeReagentA.R.AnalyticalReagentC.P.ChemicalPureL.R.LaboratoryReagent瓶簽顏色綠色紅色藍色黃色純度99.8%99.7%≥99.5%—適用范圍作基準物質(zhì)，主要用于精密的科學研究和分析實驗。用于一般科學研究和分析實驗。用于要求較高的無機和有機化學實驗，或要求不高的分析檢驗。用于一般的實驗和要求不高的科學實驗。高純試劑：純度遠高于優(yōu)級純的試劑叫做（≥99.99%）。特別適用于一些痕量分析。分析實驗室用水三個級別：一級水、二級水和三級水。一級水：

用于有嚴格要求的分析試驗，包括對顆粒有要求的試驗。如高壓液相色譜分析用水。

一級水可用二級水經(jīng)過石英設備蒸餾或離子交換混合床處理后，再經(jīng)0.2μm微孔濾膜過濾來制取。

二級水：

用于無機痕量分析等試驗，如原子吸收光譜分析用水。

二級水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取。

三級水：

三級水用于一般化學分析試驗。

三級水可用蒸餾或離子交換等方法制取。通常稱為蒸餾水。原子吸收分光光度計打開設置下列實驗條件：分析線：285.42nm；光譜通帶：0.4nm；空心陰極燈電流：2mA；設置實驗條件乙炔流量：2000mL/min；燃燒器高度：5mm。波長掃描（尋峰）設置測量參數(shù)1、將吸樣毛細管插入蒸鎦水，待吸光度穩(wěn)定后點擊“校零”，吸光度顯示為零。2、提起毛細管，用濾紙擦去水分。3、插入試樣溶液中，待吸光度穩(wěn)定后讀取并記錄吸光度。吸光度的測量標準曲線法：注意：在高濃度時，標準曲線易發(fā)生彎曲，壓力變寬影響所致；

標準溶液與試液的基體成分要相似，以消除基體效應。2.標準加入法

取若干份體積相同V1的試液（cx），依次按比例加入不同量的標準溶液（cO），定容V0后濃度依次為：

cx+0，cx

+cO

，cx

+2cO

，cx

+3cO

，cx

+4cO

……

分別測得吸光度為：

Ax，A1，A2，A3，A4……以A對濃度增入量作圖得一直線，圖中cx點即為待測溶液濃度。3C0標準加入法工作曲線吸光度A增入量容量瓶編號1234加入試液體積V1/mL25.0025.0025.0025.00ρ＝100.0μg/mL銅標液的體積/mL0.000.501.001.50定容體積V0/mL50.0050.0050.0050.00銅濃度的增加量c(Cu)/μg·mL-10.001.002.003.00吸光度A0.0980.1940.2970.401將加入銅標準溶液體積換算成溶液濃度增量填入下表，將測量的吸光度值也填入下表。

典型案例溶液配制方案正確，測量結果準確，試液濃度1.89ug/mL。結果計算繪制標準加入工作曲線，將其延長與濃度軸相交，記錄交點的濃度。水試樣中銅含量:式中：ρ（Cu）：水樣中銅含量，μg/mL；cx：標準加入曲線與濃度軸交點，μg/mL；V0：樣品溶液定容體積，50.00mL；V1：取樣量，25.00mL。結果處理標準加入法工作曲線標準加入法：優(yōu)缺點：可以消除基體干擾，但不能消除背景干擾。3.稀釋法①待測元素標準溶液體積為Vs，濃度為cs，測得吸光度為

As

；②往上述標準溶液中準確加入體積為Vx的樣品溶液（濃度為cx

）。再測得吸光度為As+x：兩式相除：4.內(nèi)標法在一系列不同濃度的待測元素M的標準溶液（cM）及試液中加入相同量的內(nèi)標元素N（濃度為cN），在相同條件下，分別在內(nèi)標元素和待測元素的分析線處，測得溶液中待測元素M和內(nèi)標元素N的吸光度AM和AN，求出比值AM/AN，以AM/AN～cM作內(nèi)標工作曲線。AM/ANcxcM(AM)x/ANAM/ANcMxcM(AM)x/AN

1234…x

cM1

cM2

cM3

cM4

…cMxcN

cN

cN

cN

…cN測定吸光度：λM處AM1

AM2

AM3

AM4

…AMxλN處AN

AN

AN

AN

…AN

AM1/AN

AM2/AN

AM3/AN

AM4/AN…

AMx/AN內(nèi)標法：注意：①內(nèi)標元素與待測元素物理及化學性質(zhì)相近；②內(nèi)標元素的加入量應接近待測元素的量。二、靈敏度、檢出限與回收率

評價定量分析方法和測定結果。1.靈敏度

（1）靈敏度（S）：指在一定濃度時，測定值（吸光度）的增量（ΔA）與相應的待測元素濃度（或質(zhì)量）的增量（Δc或Δm）的比值：

或

（2）特征濃度（火焰原子化）：指產(chǎn)生1%吸收（即吸光度值0.0044）對應的待測元素濃度（cc）：

單位：μg

mL-1/1%

c：被測標準溶液的濃度，μg

mL-1；

A：被測標準溶液的吸光度。（3）特征質(zhì)量（石墨爐原子化）：

單位：μgI0Itb儀器能檢測出的待測元素的最小濃度或最小質(zhì)量。規(guī)定3倍于空白標準偏差的吸光度對應的待測元素的濃度或質(zhì)量。（1）相對檢出限

單位：μg

mL-1（2）絕對檢出限

單位：μg

σ：空白溶液經(jīng)若干次（10-20次）重復測定所得吸光度的標準偏差；c：被測標準溶液的濃度，μg

mL-1；

A：被測標準溶液的吸光度；

V：溶液的體積，mL。2.檢出限回收率：等于加標樣測定值與未加標樣測定值之差與標樣加入量之比?；厥章视袃煞N測定方法：利用標準物質(zhì)測定：利用標準加入法測定：3.回收率回收率：一般要求在100±5%~100±10%范圍內(nèi)。三、應用

1．頭發(fā)中微量元素的測定；2．水中微量元素的測定；3．水果、蔬菜中微量元素的測定。內(nèi)容選擇：第一節(jié)原子吸收光譜分析基本原理basic