第十六章雜環(huán)化合物第1頁，共34頁。位的碳原子也可依次用α、β、γ…編號。當環(huán)上有不同雜原子時，按O→S→N的次序編號。若環(huán)上連有不同的取代基，其編號按次序規(guī)則和最低系列。如：第2頁，共34頁。2三、結構與芳香性1、雜環(huán)化合物為什么具有芳香性？第3頁，共34頁。3

第4頁，共34頁。41.五元雜環(huán)化合物2、具有芳香性的雜環(huán)與苯環(huán)的異同點(1)由此可見，苯分子中的鍵長完全平均化，而五元雜環(huán)化合物分子中的鍵長只是有一定程度的平均化。因此五元雜環(huán)化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是：離域能：150.51178867kj/mol第5頁，共34頁。5

(2)五元雜環(huán)化合物是富電子體系，而苯環(huán)為等電子體系，故環(huán)上的電子云密度比苯高，其親電取代反應比苯容易，尤其易發(fā)生在α-位。雜原子的存在相當于在環(huán)上引入了―NH2、―OH、―SH等活化基團而使環(huán)活化，故進行親電取代反應的活潑順序是：2.六元雜環(huán)化合物

吡啶環(huán)的鍵長也發(fā)生了較大程度的平均化，C―C鍵雖與苯相似，但C―N鍵變化很大，因此，其芳香性第6頁，共34頁。6也比苯差。吡啶和苯雖然都屬等電子體系，但因氮原子的電負性較大，從而使環(huán)上的電子云密度降低，故其親電取代反應性能不但比苯差，且親電取代反應發(fā)生在電子云密度較高的β-位。這一特性很類似于硝基苯。綜上所述，五元、六元雜環(huán)化合物雖然都具有芳香性，但其環(huán)上的電子云的密度是不同的，其電子云密度由高到低的順序是：第7頁，共34頁。7第二節(jié)五元雜環(huán)化合物的化學性質(zhì)一、親電取代反應

五元雜環(huán)化合物進行親電取代反應的特點是：使用較為溫和的試劑或反應條件。五元雜環(huán)化合物親電取代反應發(fā)生在α-位可用共振第8頁，共34頁。8論解釋：*親電取代反應的活性順序：吡咯>呋喃>噻吩>苯第9頁，共34頁。9（2）加成反應（催化加氫、狄—阿反應）共軛二烯性：呋喃>吡咯>噻吩THF第10頁，共34頁。10（3）吡咯的弱堿性和弱酸性弱堿性：由于N上未共用電子參與環(huán)的共軛，堿性極弱，弱于苯胺

+KOH（固）+K+NH2-+RMgX1.81D第11頁，共34頁。11第三節(jié)六元雜環(huán)化合物的化學性質(zhì)一、吡啶的化學性質(zhì)1.堿性與成鹽：第12頁，共34頁。12吡啶環(huán)上有供電子基時將使堿性增強。如：pka5.175.795.686.02第13頁，共34頁。13吡啶既然是一個堿，遇酸便形成穩(wěn)定的鹽。如果用非質(zhì)子的硝化試劑、磺化試劑，或用鹵素、鹵代烷、酰氯與吡啶環(huán)進行反應，也將形成相應的吡啶鹽：第14頁，共34頁。14

如前所述，吡啶的親電取代反應困難，需在較強的條件下方可發(fā)生，且發(fā)生在β-位。顯然，當吡啶環(huán)上連有供電子基團時，將有利于親電取代反應的發(fā)生；反之，就更加難以進行親電取代反應。2.吡啶環(huán)上的親電取代反應第15頁，共34頁。153.吡啶環(huán)上的親核取代反應吡啶環(huán)的親核取代反應主要發(fā)生在α-位和γ-位，被取代的可以是氫原子，也可以是易于離去的基團。如：

第16頁，共34頁。164.氧化還原反應（1）吡啶環(huán)對氧化劑穩(wěn)定（對氧化作用比苯環(huán)更穩(wěn)定）第17頁，共34頁。17（2）吡啶為3O胺，易被過氧化物（如過氧酸或過氧化氫的醋酸溶液）氧化成氧化物（3）還原反應：吡啶對還原劑比苯環(huán)活潑第18頁，共34頁。18一、吲哚第四節(jié)稠合雜環(huán)化合物的化學性質(zhì)親電取代反應第19頁，共34頁。19第20頁，共34頁。20(1)親電取代反應二、喹啉第21頁，共34頁。21(2)親核取代反應(3)氧化反應第22頁，共34頁。22第五節(jié)與生物有關的雜環(huán)及其衍生物一、a-呋喃甲醛

呋喃唑酮（痢特靈）第23頁，共34頁。23二、吡咯環(huán)—葉綠素、血紅素和維生素B12卟吩血紅素吡咯的衍生物廣泛分布于自然界中，葉綠素、血紅素和維生素B12都是吡咯的衍生物，它們具有重要生理作用，它們的結構中都含有卟吩環(huán)的基本骨架。第24頁，共34頁。24三、吡啶環(huán)—維生素PP、維生素B6及雷米封第25頁，共34頁。25核酸

一、核酸的組成成分含核糖的核酸稱為核糖核酸(RNA)，主要存在于細胞漿中；含去氧核糖的核酸稱為去氧核糖核酸(DNA)，主要存在于細胞核中。第26頁，共34頁。262、堿基組分嘌呤和嘧啶的衍生物胞嘧啶(C)尿嘧啶(U)胸腺嘧啶(T)腺嘌呤（A）鳥嘌呤（G）RNA堿基：ACGUDNA堿基：ACGT第27頁，共34頁。27第28頁，共34頁。28核苷腺嘌呤核苷鳥嘌呤核苷脲嘧啶核苷胞嘧啶核苷第29頁，共34頁。29