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文檔簡介
/解質(zhì)漆液也微/新
五年考情?探規(guī)律
考向五年考情(2021—2025)命題趨勢
2025?云南卷、2024?湖南卷、2023?湖南水溶液中離子平衡是高考選擇題必考內(nèi)容,可以
考點一滴定
卷、2021?浙江分為兩個大的方向,一是水溶液中的離子平衡及
曲線分析
2021?湖南卷其應用;二是電解質(zhì)溶液曲線分析,該考查方向
一直是高考的考查重點,也是很多卷區(qū)選擇題的
2025?山東卷、2025?河南卷、2025?甘肅
必考題型,涉及電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶
卷、2025?湖北卷、2024?浙江6月卷、
考點二分布度積的計算,指示劑的選擇,對水的電離平衡的
2024?山東卷、2024?新課標卷、2023?北
曲線分析影響,溶液中粒子濃度的大小關系,以及外界條
京卷、2023?湖北卷、2023?福建卷、
件對電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響等。
2022.遼寧卷、2021.山東卷
此類題目考查的內(nèi)容既與鹽的水解有關,又與弱
電解質(zhì)的電離平衡有關。題目不僅偏重考查粒
2025?陜晉青寧卷、2025?黑吉遼蒙卷、
子的濃度大小順序,而且還側(cè)重溶液中的各種守
考點三對數(shù)2025?河北卷、2025?安徽卷、2023?海南
恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關系的考查,
圖像分析卷、2023?山東卷、2022?山東卷、2021?全
從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧
國乙卷
性。
分考點?精準練
考點一滴定曲線分析
1.(2025?云南卷)甲醛法測定;W的反應原理為47W+6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2。。取含
NH4cz的廢水濃縮至原體積的4后,移取20.00mL,加入足量甲醛反應后,用0.01000mol"T的
NaOH標準溶液滴定。滴定曲線如圖1,含氮微粒的分布分數(shù)6與pH關系如圖2[比如:<5[(。^)6乂8+]
由曲)6MH+]
]□下列說法正確的是
+
CUCH2)6N4H]+C[(CH2)6N4]
圖2
A.廢水中7W的含量為20.00mg'T
++
B.c點:C[(C7^)6MH]+c(H)=c(OH-)
++
C.a點:C[(CW2)6M^]>C(H)>c(OH-)>c[(C7/2)6M]
D.(CHQMH+W(CHQM+H+的平衡常數(shù)7.3xW6
【答案】。
【詳解】A.由圖1中的信息可知,當加入NaOH標準溶液的體積為20.00mL時到達滴定終點,由關系式
++
4[(CH2)6MH+3H]~4OH~可知,由于待測液的體積和標準溶液的體積相同,因此,濃縮后的
20.00mL溶液中c(NHf)=)=O.OlOOOmol1-1則原廢水中c(NHf)=O.OlOOOmol-L-1x卡=
O.OOlOOOmol,L-1,因此,廢水中NH4的含量為O.OOIOOOTTW/X18000mg,mol-1-L-1=18.00mg-L-1,>1錯誤;
B.c點加入NaOH標準溶液的體積過量,且只過量了由電荷守恒可知,C[(CH2)6MH+]+C(8+)+
O
c(Mi+)=c(QH-)+c(CT),濃縮后的廢水中NH4cl的濃度是NaOH標準溶液濃度的4倍,C廠和Na+均不
++
參與離子反應,可以估算c點c(CT)>c(Na+),C[(CH2)6MH]+c(H)>c^OH-),B錯誤;
C.(CH2)6MH+在溶液中水解使溶液顯酸性,類比N4可知(儂)6以在溶液中與水作用發(fā)生電離而使溶液
顯堿性;a點為半滴定點,由其縱坐標可知溶液顯酸性,說明(磔)6乂笈+的水解作用強于(儂)6乂的電離作
用,可知溶液中相關粒子的濃度的大小關系為c[(儂)6乂]>C[(CH2)6A^H+],。錯誤;
D.由圖1和圖2可知,當pH=6.00時,(CH2)6M占比較高,。[(。任”此]=0.88,則由氮守恒可知,
<5](82)6'"+]=0.12,兩種粒子的濃度之比等于其分布分數(shù)之比,則(殂)6乂5+=(網(wǎng))6乂+8+的平衡
.c[(C砌6乂]我小)0.88x10-6八p會
----—-----7.3X10b,D正確;
+
C[(CH2)6MH]
綜上所述,本題選。。
2.(2024?湖南卷)常溫下K^HCOOH)=1.8X10一,向20mL0.10mol-LTNAOH溶液中緩慢滴入相同濃度
的HCOOH溶液,混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關系如圖所示,下列說
法錯誤的是
■(HCOOH)/mL
A.水的電離程度:7W<N
B.M點:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.當V(HCOOH)=10mL時,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N點:c(Na+)>c(HCOCT)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
【答案】。
【分析】結(jié)合起點和終點,向20mLO.lOmol七-1即。以溶液中滴入相同濃度的"COOH溶液,發(fā)生濃度改變的
微粒是OH-和HCO。一,當V(HCOOH)=0mL,溶液中存在的微粒是OH-,可知隨著甲酸的加入,(汨一被
消耗,逐漸下降,即經(jīng)過初點在下降的曲線表示的是。目-濃度的改變,經(jīng)過Af點、N點的在上升的曲線表示]
的是HCOO-濃度的改變。
【解析】4M點時,U(HCOOH)=10mL,溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH):c(HOOO-)=l:l,仍剩余有未反應;
的甲酸,對水的電離是抑制的,N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應生成HCOONa,此時僅存在
_________B
HCOONa的水解,此時水的電離程度最大,故A正確;
B.Af點時,=10mL,溶液中的溶質(zhì)為c(H8OH):c(HCOO-)=1:1,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)
+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),M點、為支點、可知c(HCOCT)=c(O7?-),聯(lián)合可得2c(。出-)=c(Na+)+
c(H+),故B正確;
C.當V(HCOOH)=10mL時,溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH):c(HCOONa)=1:1,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+
c(//+)=c(HCO。-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒c(Na+)=2c(aC。。-)+2c(HCOOH),聯(lián)合可得c(OH-)=
c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-),故。正確;
D.N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應生成HCOONa,甲酸根發(fā)生水解,因此c(Na+)>c(HCOCT)
及c(OH-)>c(H+)觀察圖中N點可知,《HCOCT)g0.05mol/L,根據(jù)Ka(HCOOH)=)
=1.8x10-4,可知c(HCOOH)>c(H+),故D錯誤;
故答案選D。
3.(2023?湖南卷)常溫下,用濃度為0.0200mol?尸的MzOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol-L的
HC7和CH3coO/f的混合溶液,滴定過程中溶液的pH隨〃,=:索^^9的變化曲線如圖所示。
下列說法錯誤的是
A.K”(CHQOOH)約為10-4.76
B.點a:c(Na+)=c(CT)=c(CH3COO)+c(CH3coOH)
C.點b:c(CHQOOH)<c(CHQOCT)
D.水的電離程度:aVbCcVd
【答案】。
【分析】NaOH溶液和HCKCH3coOH混酸反應時,先與強酸反應,然后再與弱酸反應,由滴定曲線可知,a
點時NaOH溶液和HC7恰好完全反應生成NaCZ和水,網(wǎng)。。。8未發(fā)生反應,溶質(zhì)成分為NaCl和
CH3coOH;b點時NaOH溶液反應掉一半的CaCOQH,溶質(zhì)成分為NaCKCH3coOH和CH^COONa-,c
點時NaOH溶液與C&COQH恰好完全反應,溶質(zhì)成分為NaCKCH3coONa;d點時NaOH過量,溶質(zhì)成分
為NaCl,CH3coONa和NaOH,據(jù)此解答。
【解析】A.由分析可知,a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3coOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=
10-3.38mol/LK《CHQOOH)="":)儀曲3。。,)x1尸;;;尸38=76故人正確;
c(CH3coOH)0.01
B.a點溶液為等濃度的NaCl和皿。。。以混合溶液,存在物料守恒關系c(Afa+)=c(CT)=c(CH3coOH)
+C(CH3COO-),故B正確;
C.點、b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3coOH和CH3coONa,由于pHV7,溶液顯酸性,說明
CH3coOH的電離程度大于CH3coO-的水解程度,則c(CH3COOH)<c{CH3COO-),故。正確;
D.c點溶液中CH3COO-水解促進水的電離,d點堿過量,會抑制水的電離,則水的電離程度c>d,故D錯
、口
沃;
答案選。。
1
4.(2021?浙江)取兩份10mL0.05mol?尸的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol-L-的鹽酸,另一份滴加
0.05mol[TMOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說法不正確的是
A.由a點可知:NaHCa溶液中HCO?的水解程度大于電離程度
B.a-bfc過程中:c(HCOQ+2c(CO『)+c(OH~)逐漸減小
C.afdre過程中:c(Na+)<c(HCO三)+c(COt)+c(H2co3)
D.令c點的c(Na+)+c(H+)=rr,e點的c(Na+)+c(H+)=",則力>"
【答案】。
【分析】
向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,溶液酸性增強,溶液pH將逐漸減小,向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液
堿性增強,溶液pH將逐漸增大,因此abc曲線為向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,ade曲線為向NaHCO3
溶液中滴加鹽酸。
【解析】
A.a點溶質(zhì)為NaHCC*此時溶液呈堿性,在溶液中電離使溶液呈酸性,在溶液中水解使溶液
呈堿性,由此可知,NaHCOi溶液中HCO3的水解程度大于電離程度,故A正確;
B.由電荷守恒可知,a—b-c過程溶液中c(HCO?)+2c(COT)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴加NaOH
溶液的過程中c(M+)保持不變,c(H+)逐漸減小,因此c(HCC£)+2c(CO『)+c(OJT)逐漸減小,故B正
確;
C.由物料守恒可知,a點溶液中c(N吟=c(HCOQ+c(COf)+c(H2CO3),向NaHCO3溶液中滴加鹽酸
過程中有OS逸出,因此a—d—e過程中c(Na+)>c{HCO^+c(。。仁)+c(H2cOJ,故C錯誤;
D.c點溶液中c(Jf+)+c(Na+)=(0.05+10^113)mol/L,e點溶液體積增大1倍,此時溶液中c(H+)+
c(2Vd+)=(0.025+10-4)mol/L,因此沙,故。正確;
綜上所述,說法不正確的是。項,故答案為。。
5.(2021?湖南)常溫下,用O.lOOOmol的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為O.lOOOmol-L三種一元弱
酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是
■(鹽酸)/mL
A.該MX溶液中:c(M+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三種一元弱酸的電離常數(shù):K(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.當pH=7時,三種溶液中:c(X-)=c(y-)=c(Z-)
D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(y)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
【答案】C
【分析】
由圖可知,沒有加入鹽酸時,NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大,則HX、HY、/7Z三種一元弱酸的酸性依
次減弱。
【解析】
A.NaX為強堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液呈堿性,則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(X-)>
c(OH-)>c(H+),故A正確;
B.弱酸的酸性越弱,電離常數(shù)越小,由分析可知,HX、HY、8Z三種一元弱酸的酸性依次減弱,則三種一元
弱酸的電離常數(shù)的大小順序為K.(HX)>Ka(HY)>KAHZ),故B正確;
C.當溶液pH為7時,酸越弱,向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大,酸根離子的濃度越小,則三種鹽溶液中酸根
的濃度大小順序為c(x-)>c(y-)>c(z-),故。錯誤;
D.向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸,三種鹽都完全反應,溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度,將三種
溶液混合后溶液中存在電荷守恒關系c(M+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(C/-)+c(OH-),由
c(M+)=c(CT)可得:c(X-)+c(y-)+c(Z-)=c(//+)-c(OH-),故。正確;
故選。。
考點二分布曲線分析
2+
6.(2025?山東卷)常溫下,假設1L水溶液中Co和C2C?r初始物質(zhì)的量濃度均為O.Olmol-L~\平衡條件
下,體系中全部四種含碳物種的摩爾分數(shù)隨的變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。已知:體系
2+8
中含鉆物種的存在形式為Co,CoCMs)和Co(OH\(s);K8P(C0C2。。=6.0xIO-,K^Co(OHU=
5.9x10-5。下列說法正確的是
L
.0
.8
s.46
然2
東os.
K
a
o.
pH一增大
A.甲線所示物種為舊&。4
B.H2c2。&的電離平衡常數(shù)&2=10-
C.=a時,Cd+物質(zhì)的量濃度為1.6X10-3mol?尸
D.pH=b時,物質(zhì)的量濃度:c(OH-)<c(C2C>r)
【答案】CD
,
【分析】由題中信息可知,C2Ol~可以形成4物種,分別為H2cd、HC2Oi、GOt和CoC2O4(s),隨著pH增
大,也。2。4的摩爾分數(shù)逐漸減小,CoC2O4(s)會轉(zhuǎn)化為溶解度更小的[CO(OH)2],CoC2O4(s)的摩爾分數(shù)先
增大后減小,因此,C2Ot的摩爾分數(shù)逐漸增大。綜合以上分析可知,甲線所示物種為COG2O4(S),丁線所示
物種為廣,根據(jù)曲線的走勢結(jié)合電離平衡的過程可知,乙線所示物種為丙線所示物種為HC2Oi.
2+
由甲、丁兩線的交點可知,在該點C2C>r和CoC2O4(s)的摩爾分數(shù)相等,均為0.5,由于水溶液中Co和C2Ot
初始物質(zhì)的量濃度均為O.OlmoUT,則此時溶液中的濃度為0Q05mol】T,由KKCbGOJ=6.0X
2+15
10-8可以求出此時溶液中Co的濃度為6?曙=1.2xlO^moi.『1,再由Ksv[Co(OH)2]=5.9X10-可
0.005
以求出此時溶液中c(OH-)=」右2.2xlO^mol-L-1,pH^9.3,即bg9.3,根據(jù)圖像中的位置可
V1.2xlC)T
以估算出a<7。由乙和丙兩線的交點可知,也。2。4和HC2Oi的摩爾分數(shù)相等,均為0.08,則由。元素守恒
可知,此時CoGO/s)的摩爾分數(shù)為0.84o
【詳解】A.由分析可知,甲線所示物種為CoC2O4(s),A不正確;
B.已知H2c2。4二元中強酸,其酸式鹽的水溶液顯酸性,HCQ7的電離程度大于其水解程度;當溶液中
HCQ7與/濃度相等時,溶液顯酸性,c(〃+)AlOTmoLLT,則七=)=c(H+)〉]x
c(HC2Oi)
IOf,故B不正確;
C.pH=a時,CoC2O^s)的摩爾分數(shù)為0.84,CoC2O^s)的物質(zhì)的量為ILxO.Olmol-尸x0.84=
0.0084mol,由水于溶液中Co2+初始物質(zhì)的量濃度為O.Olmol?2/4,以Co2+極限最大濃度估算形成。o(OH)2
時所要最小c(OTf-)=yj°—mol/L=A/59XlO—mol/Z/,此時溶液呈堿性,應有較多草酸跟,則a點無
Co(OH)2,此時。。元素只有兩種存在形式:。。2+和。oG5,由。。元素守恒可得,的物質(zhì)的量濃度=
O.Olmol/L—O.Olmol/LX84%=1.6x10-3mol-Lr1,C正確;
5
D.由分析可知pH=b時,C2Ot的濃度為0.005mol-L,c(OH~)也2.2x10-mol-L,c(OH-)<
正確;
綜上所述,本題選CD。
7.(2025洞南卷)乙二胺(H2NCH2cH2NH2,簡寫為Y)可結(jié)合H+轉(zhuǎn)化為[H^NCH2cHaNH1*(簡寫為HY+)
[氏NCH2cB2而3產(chǎn)(簡寫為任丫2+)。尚+與Y可形成[前丫]+和[46+兩種配離子。室溫下向
AgNC>3溶液中加入V,通過調(diào)節(jié)混合溶液的pH改變丫的濃度,從而調(diào)控不同配離子的濃度(忽略體積
變化)?;旌先芤褐杏?和y的初始濃度分別為1.00x10-3mol-L-1和1.15x10-2mol-L-r0
—lg[c(M)/(mol2T)]與—lg[c(Y)/(molST)]的變化關系如圖1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或
[前6+),分布系數(shù)8(N)與pH的變化關系如圖2所示(其中N代表丫、HY+或H2y2+)。比如
c(H2y2+)
3(“2+)
++
C(Y)+C(HY)+C(H2Y)
L0
III
〔
(。8
T
o
s6
/(
()N
s(3.00,5.01)9。4
)
a
。2
早
。0
3.004.70;
234564681012
-lg[c(Y)/(molL“)]PH
圖1圖2
下列說法錯誤的是
A.曲線/對應的離子是[Ag6+
B.<5(HY+)最大時對應的8.39
C.反應幽++VW[尚丫]+的平衡常數(shù)6=IO"。
+2+
D.—lg[c(y)/(mol/T)]=3.00時,c(HY)>c(H2Y)>c(Y)
【答案】。
【分析】禹+與y可形成[可丫]+和[羯匕]+兩種配離子,發(fā)生的反應為禹++yu[羯丫]+、[&y]++y=
KgK]+,故隨著y濃度的變大,Ag+濃度變小,[Agy]+先增大后減小,[AgK]+增大,則從圖像上(從右向左
表示y濃度的變大)可以看出,曲線I表示[AgK]+濃度,II表示濃度[4gy]+濃度,川表示4g+濃度;同理,
2+yV2+v
調(diào)節(jié)溶液pH,當酸性較強時,H2Y濃度大,當堿性較強時,的濃度大,故曲線表示H2Y濃度,曲線
表示"+濃度,曲線vi表示y濃度,據(jù)此解題。
【詳解】A.由分析可知,曲線I表示[49匕]+,A正確;
+
B.由題意可知,y可以視為二元弱堿,第一次電離方程式為:Y+H2OHY+OH-,Kbl=
c(Hy+)-c(OH-)
,當C(HK+)=C(y)時,C田+)=10-993,c(OH-)=1027,則發(fā)1=10-4.07,同理&2=
c(y)
c(HY+)-c(OH-)c(Hy+)-c(O/f-)_c(Hy+)-c2(OH-)
10115,KxK=X2—2=10-11.22,由圖像可知,當
blb2c(y)c(HK+)c(y)
2y2+)=4(y)時,(3(〃y+)最大,則c(OH-)=10-5.61邛08=5.61,8.39,B正確;
C.反應4/++ywKgy]+的平衡常數(shù)K=一,由圖可知,當c(y)=10-4.70時,c[Agy]+
c(Ag+)-c(y)
c(Ag+),則K=—=IO〃。,。正確;
10'U
D.—lg[c(y)/(mol-L-1)]=3.00時,c(V)=10-3mol/L,c(Ag+)=IO-5,01,c[Ag^]+=c[AgY]+,由物料守恒
可知,c(4g+)+c[Ag}^]++c[AgY]+=1.00xICT3mol/E,則c[Ag^]+=c[AgY]+=4.95x10-4mol/L,Y的
初始濃度為1.15%10-211101.£仁由物料守恒得2(:[幽%]++(:[幽丫]++0(丫)+/附+)+0(//2丫+)=1.15><
c(V)
10-2moi",代入數(shù)據(jù),c(y)+c(?y+)。〃2¥+)七O.Olmol/L,則3(F)=---------------------------=
+(++
''')c(y)+c(Hy)+c(H2Y)
+2+
黑■=0.1,由圖像可知,pH在8.39—9.93之間,此時c(HY)>c(Y)>c(H2Y),D錯誤;
故選。。
8.(2025?甘肅卷)氨基乙酸(NH2cH2coOH)是結(jié)構(gòu)最簡單的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平
衡:
+NH3cH2coOHW+NH3cH2coeTWNH2cH2coeT
0Kl=2.40K2=9.6
在25℃時,其分布分數(shù)(5[如隊NH2cH2coO]=
__________________c(NH2cH2coeT)__________________
cCNH3cH2coOH)+cCNH3cH2coer)+c〈NH2cH2coer)
與溶液pH關系如圖1所示。在100mL0.01mol/L+NH3cH2cCl-溶液中逐滴滴入O.hnol/LNaOH
溶液,溶液pH與NaC歸溶液滴入體積的變化關系如圖2所示。下列說法錯誤的是
T(
IU
^)
及
Y
齷
蛭
她
H
O
E
N
陽
陽
A.曲線I對應的禺子是+NH3cH2。。。以
B.a點處對應的僅/為9.6
C.b點處?NH3cH2coOH)=c(NH2cH2co0-)
D.c點處NH3cH2coOH)+c,NHQH2coer)+c(H+)=c(OHl
【答案】。
+
【分析】圖1可知,隨著pH增大,平衡+NH3cH2。。。8WNHCHCOO-uNH2cHzcOCT右移,
pK]=2A32p&=9.6
+
+NHQH2coOH的分布分數(shù)藏少,NH3CH2COO~先增加后減少,NH2CH2COO~最后增加,a點代表
+
+NH3cH2coer和NH2CH2COO-分布分數(shù)相等的點;圖2中6點滴入NaOH為10mL,NH3CH2COOH■
CF和NaOH的物質(zhì)的量相等,得到+NH3cH2coO-,c點+NH3cH2coOH?CT和NaOH的物質(zhì)的量之比為
1:2,得到主要粒子為NH2CH2COO-O
+
【詳解】A.根據(jù)分析可知,隨著pH值增大,+NH3cH2coOH的分布分數(shù)減少,曲線/代表NH3CH2COOH
的分布分數(shù),A正確;
+
B.a點代表NH3CH2COO-和NH2cH2co0-分布分數(shù)相等的點,二者濃度相等,Pka2=9.6,Ka2=
ZSIXC='⑻)=10_,6;9.6,B正確;
c((NH3cH2coO)
C.圖2中&點滴入NaOH為10mL,+NH3s和NaOH的物質(zhì)的量相等,得到主要離子為
K1n-14
++116
NH3CH2COO-,NH3CH2COO~存在電離和水解,Ka,=10-9.6,&=+==10--,電離大于水解,
KalIO-/
貝Uc^NH3cH2coOH)<c(NH2cH2co0-),。錯誤;
D.c點、+NH3cH2coOH?Clr和NaOH的物質(zhì)的量之比為1:2,得到主要粒子為NH2cHzcOO」,根提質(zhì)子守
恒,有2c/NHQH2coOH)+c?NH3cH2coer)+c(H+)=c(OH"),D正確;
答案選C。
9.(2025?湖北卷)銅(I)、乙月青(簡寫為L)的某水溶液體系中含銅物種的分布曲線如圖??v坐標(8)為含銅
物種占總銅的物質(zhì)的量分數(shù),總銅濃度為LOxlO^mol-L^o下列描述正確的是
lgc(L)
A.C〃++3LU[。〃乙3]+的lgK=0.27
B.當c(Cw+)=c{[CuL]+}時,c{[C@+}=2,0x10-4mol-L
C."從0增加到2,[Cu4]+結(jié)合L的能力隨之減小
+++++
D.若c{[CuL]}=C{[CUL3]},貝(I2C{[CUL2]}<c{[CuL]}+3c{[CuL3]}
【答案】。
【詳解】4Cu++3L^+的K=,當圖中+=3(?!?)時,K=—^―,IgK
[CUL3]少尸!1、8{[CUL3]}
=-31gc(L),由圖像可知,此時-1.6<lgc(L)<-1.2,則IgK#0.27,A錯誤;
++
B.當c(C*+)=c{[CuL]}時,由圖像可知,<5(Cu+)=d{[CuL]}=0.48,8{[CuL3T}可忽略不計,則,
+5
8{[CUL2T}=0.04,C{[CUL2]}=0.04x1.0x10^=4X10-mol/L,B錯誤;
++++
C.[CuL?]結(jié)合L的離子方程式為QuLj+LU[CuLn+1],當8{[CuL?]}=8{[CuLn+1]}時,K=
由圖像交點可知,隨著九變大,c(L)逐漸變大,則K值變小,說明[。〃乙]+結(jié)合力的能力隨之減小,。
c(L)
正確;
++++
D.若c{[C“L]+}=C{[CUL3]},由圖像交點可知,8{[CuL]}=5{[(7^3]}<0.2,d{[CuL2]}>0.6,則
+++++
C{[CUL2]}>2C{[CUL3]},故2C{[CUL2]}>c{[CuL]}+3c{[CizL3]},D錯誤;
?故選Co
:10.(2024?浙江6月卷)室溫下水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分數(shù)15隨pH變化關系如下圖[例如
Q..............
c(ES)
18
虱H?S)=]o已知:K8P(FeS)=6.3xIO_,Ksp[Fe(OH)2]=4.9XICT4
c(MS)+c(HS-)+c(S2-)
下列說法正確的是
A.溶解度:斤eS大于斤e(OH)2
B.以酚醐為指示劑(變色的pH范圍8.2~10.0),用NaOH標準溶液可滴定H2s水溶液的濃度
C.忽略S2-的第二步水解,0.10mol/L的Na2s溶液中Sa-水解率約為62%
D.0.010mol/L的He2溶液中加入等體積0.20mol/L的Na2s溶液,反應初始生成的沉淀是FeS
【答案】。
【解析】在H2S溶液中存在電離平衡:H?S6H++HS-、HS-UH++S?-,隨著pH的增大,H2S的物質(zhì)的量分
數(shù)逐漸減小,HS-的物質(zhì)的量分數(shù)先增大后減小,$2-的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大,圖
PH中線①、②、③依次代表用S、4S-、S2-的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變
化,由①和②交點的pH=7可知兄1(氏$)=1xIO,由②和③交點的pH=13.0可知兄2(舊25)=1x10-130
A.FeS的溶解平衡為FeS(s)WFe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為jK/FeS)=
V6.3xl0-18mol/L=VOX10-9mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡為Fe(OH%UFe2+(aq)+2OH-(aq),飽和
-(i
Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為JKs/Fe:OH)2]:_4.9x10mol/L=J12.25x10mol/L>V6.3x
1(T9moi/乙,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,4項錯誤;
B.酚酉太的變色范圍為8.2~10,若以酚酬為指示劑,用NaOH標準溶液滴定WS水溶液,由圖可知當酚酉太發(fā)生
明顯顏色變化時,反應沒有完全,即不能用酚釀作指示劑判斷滴定終點,B項錯誤;
2
C.Na2s溶液中存在水解平衡S-+HQUHS~+OH-,吟+H2OWH2s+忽略第二步水解),第一
步水解平衡常數(shù)反⑻1=c(HS?cRHl=c(HS?c,夕c\H*)===叫;=°.設水解
22
c(S-)c(S-)c(H+)Ka2(H2S)1X10T3
111
的S2~的濃度為wmol/L,則-產(chǎn)=0.1,解得,仁0.062,S?-的水解率約為。產(chǎn)?"100%=62%,C
0.1—2:0.1mol/Lx
項正確;
D.0.01mol/L溶液中加入等體積0.2mol〃/Afa2s溶液,瞬間得到0.005niol/LFeCZ?和0.1mol/L
4
Na2s的混合液,結(jié)合。項,瞬時c(%2+)c(S2-)=0.005mol/Lx(O.lmol/L-0.062mol/L)=1.9X10->Ksp,
(FeS),c(Fe2+)c2(OJ/-)=0.005mol/Lx(0.062mol/L)2=1.922x10-5>&/Fe(OH)2],故反應初始生成的沉
淀是FeS和Fe9H%,D項錯誤;
答案選。。
……______4
11.(2024?山東卷)常溫下Ag(I)-CH3coOH水溶液體系中存在反應:Ag++CH3coOu
CH3coOAg(aq),平衡常數(shù)為K。已初始濃度c()(Ag+)=c°(CH3coOH)=0.08mol-尸,所有含碳物種
的摩爾分數(shù)與pH變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是
A.線II表示皿。。。5的變化情況
B.CH3OOOH的電離平衡常數(shù)4=10力
1cvm-n
C.pH=rz時,c(Ag+)=———mol?L-1
D.pH=10時,c(Ag+)+c(CH3coOAg)=0.08mol
【答案】。
+
【分析】在溶液中存在平衡:CH3coOH4CH3COO-+笈+(①)、Ag+CH3coeTU(②),
+++
Ag的水解平衡Ag+H2OUAgOH+*(③),隨著pH的增大,c(H)減小,平衡①③正向移動,
c(CH3coOH)、c(Ag+)減小,p//較小時(約小于7.8)。4。。。-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響,
CH3coOAg濃度增大,pH較大時(約大于7.8)CH3co。-濃度增大的影響小于4g+濃度減小的影響,
CHsCOOAg濃度減小,故線I表示CH3coOH的摩爾分數(shù)隨以?變化的關系,線II表示。用。。。一的摩爾分
數(shù)隨pH變化的關系,線III表示CH3coOAg隨pH變化的關系。
【解析】4.根據(jù)
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