2026屆新高考化學(xué)熱點(diǎn)沖刺復(fù)習(xí)共價(jià)鍵的極性與有機(jī)反應(yīng)【思考與討論】[2025年1月]若用SiH4代替H2作為氫源與CO2反應(yīng)生成HCOOH，可以降低反應(yīng)所需溫度。請(qǐng)從化學(xué)鍵角度解釋原因?鍵能的角度P7共價(jià)鍵的極性與有機(jī)反應(yīng)P7A+BAB→A++B-AB→均裂異裂

異裂：由于不同的成鍵原子間電負(fù)性的差異，共用電子對(duì)會(huì)發(fā)生偏移。偏移的程度越大，共價(jià)鍵極性越強(qiáng)，在反應(yīng)中越容易發(fā)生斷裂。因此有機(jī)化合物的官能團(tuán)及其鄰近的化學(xué)鍵往往是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的活性部位。離子型反應(yīng)自由基型反應(yīng)占有機(jī)反應(yīng)的90%溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)

HH||H—C—C—Br||HHδ-δ+

C-Br鍵為極性鍵，由于溴原子吸引電子能力強(qiáng)，C-Br鍵易斷裂，使溴原子易被取代。因Br的作用，溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑，能發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。性質(zhì)Q:預(yù)測(cè)C2H5F、C2H5Cl、C2H5Br、C2H5I與NaOH水溶液的反應(yīng)活性？C-F鍵極性強(qiáng)，但鍵能大。極性or鍵能?鍵能乙烯的加成反應(yīng)CCHHHHBrHHCHCHBr+Br–Br1,2—二溴乙烷，無色液體Q1：CH2==CH2與Br2在盛有NaCl和NaF的溶液中反應(yīng)，產(chǎn)物可能是？Q2：CH2=CH2與①HCN②CH3CH2OH③CH3COOH④H2SO4的產(chǎn)物？有人認(rèn)為CH2==CH2與Br2的加成反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：

①Br2→Br＋+Br－

②Br＋+CH2==CH2

[＋CH2—CH2Br]

③[＋CH2—CH2Br]+Br－

BrCH2—CH2Br慢快Q3：①CF3C=CH2與HCl的產(chǎn)物？②CH3C=CH2與HCl的產(chǎn)物？乙醛的化學(xué)性質(zhì)COHCH3+A—BCOAHCH3Bδ-δ+δ-δ+

COHHCH3CN2-羥基丙腈COHHCH3NHRCOHHCH3OCH2CH3CH3CH2OH①羰基上的C=O在一定條件下可與H2、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等發(fā)生加成反應(yīng)。類比：SO2與醇等發(fā)生加成反應(yīng)；類比：加熱條件下，三氯甲烷、四氯甲烷分別與氫氧化鈉溶液等發(fā)生加成反應(yīng)；誘導(dǎo)效應(yīng)——基團(tuán)間的相互影響+I（推電子）I=0-I（吸電子）電子云向碳集中電子云偏離碳原子Y→CH-CX←CY→A→B→C→......δ+δ-δδ-δδδ-X←A←B←C←......δ-δ+δδ+δδδ+由于電負(fù)性不同的取代基（原子或原子團(tuán)）的影響，使成鍵電子云密度向某一方向偏移。-I基團(tuán)：-NO2、-COOH、-CHO、-C=O、-X、-OR；相對(duì)強(qiáng)度：①電負(fù)性越強(qiáng)的原子或基團(tuán)，-I效應(yīng)越強(qiáng)②同主族元素：從上到下-I減弱③同周期：從左到右-I增強(qiáng)④不同雜化態(tài)碳：S成分越多，-I越強(qiáng)+I基團(tuán)：烷基是推電子基團(tuán)，烷基越長推電子效應(yīng)越大2、離子的穩(wěn)定性：推電子基團(tuán)，能使碳正離子的正電荷得到一定程度的分散，整體穩(wěn)定性會(huì)上升，反之。吸電子基團(tuán)，能使碳負(fù)離子的負(fù)電荷得到一定程度的分散，整體穩(wěn)定性會(huì)上升，反之。誘導(dǎo)效應(yīng)——對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響1、酸堿性：?羧酸酸性增強(qiáng)?：吸電子基團(tuán)（如鹵素）使羧基氧的電子云密度降低，羧酸更易解離質(zhì)子，反之。供電子基（如烷基）通過正誘導(dǎo)效應(yīng)（+I效應(yīng)）使氮原子電子云密度增加，增強(qiáng)堿性，反之。[2025年1月]兩分子H3PO4(Ka3＝4.8×10?13)脫水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3＝2.0×10?7)，從PO43?、HP2O73-的結(jié)構(gòu)角度分析Ka3差異的原因?中間產(chǎn)物穩(wěn)定性：CH3CHCH3_______CH3CH2CH2？預(yù)測(cè)丙烯與HCl的主產(chǎn)物？++還原性比較：苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)甲基苯酚？

誘導(dǎo)效應(yīng)——對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響②①③①芳香族化合物中取代基的定位效應(yīng)：吸電子基（-NO2、-COOH)通過誘導(dǎo)效應(yīng)使鄰、對(duì)位電子云密度降低，間位取代占優(yōu)；供電子基（-CH3、-OH）則活化鄰、對(duì)位。合成路線：甲苯→對(duì)氨基苯甲酸合成路線：甲苯→間氨基苯甲酸②物質(zhì)氧化性還原性的調(diào)控：氨基易氧化，酰胺不易氧化的原因？酰胺中存在C=O雙鍵與N原子上孤對(duì)電子的共軛效應(yīng)，使整個(gè)酰胺體系電子云分布趨于平均化，氮原子上電子云密度相對(duì)降低，氨基的活性減弱，不易被氧化劑進(jìn)攻。酰胺中的在C=O雙鍵與N原子上孤對(duì)電子的共軛效應(yīng)，使N-H鍵的極性減弱，氫原子活潑性降低，不易被氧化。3、對(duì)化學(xué)反應(yīng)活性的調(diào)控：乙二酸——俗稱草酸COOHCOOHHOOC-COOH

【化學(xué)性質(zhì)】草酸是最簡(jiǎn)單的飽和二元羧酸，是二元羧酸中酸性最強(qiáng)的，它具有一些特殊的化學(xué)性質(zhì)。能使酸性高錳酸鉀溶液褪色、可作漂白劑。

電子效應(yīng):草酸的兩個(gè)羧基（-COOH）含有強(qiáng)吸電子基團(tuán)（羰基氧和羥基氧），通過誘導(dǎo)效應(yīng)持續(xù)吸引碳碳單鍵的電子云，導(dǎo)致鍵的電子密度降低。這種電子“抽離”作用削弱了碳碳鍵的強(qiáng)度，鍵能減小，鍵長因此變長。誘導(dǎo)效應(yīng)——對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響3、對(duì)化學(xué)反應(yīng)活性的調(diào)控：②α-H的活性：在含有官能團(tuán)的有機(jī)化合物分子中，與官能團(tuán)直接連的碳原子為α-C，其上的氫原子為α-H；主產(chǎn)物？原因？原因？F原子對(duì)α-H的活性影響？α1α22、電子效應(yīng)共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)是由于電子離域而產(chǎn)生的分子中原子間相互影響的電子效應(yīng)。π-π共軛p-π

共軛離域Π鍵的形成使C－C的鍵長縮短，增強(qiáng)了分子結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性苯酚的羥基氧原子與苯環(huán)上的

碳原子之間形成了p-π共軛效應(yīng)①p-π共軛效應(yīng)使-O-H鍵的極性變大②p-π共軛效應(yīng)使苯環(huán)上電子云密度變大→尤其是鄰對(duì)位的電子云密度更大

→鄰對(duì)位的-C-H鍵更活潑③p-π共軛效應(yīng)使苯環(huán)上電子云密度變大→苯環(huán)富電子→苯環(huán)具有還原性π78酸性易取代易氧化氯苯→苯酚很困難的原因？苯酚的性質(zhì)羥醛縮合Q1:

為什么是α-H參與加成而不是-CHO上的H?OH-HH—COCCH3HαOCCH3+H3C+_OCCH3OH

CCH2H3C

CH3脫水OCCH3

CCH

H3C

CH3脫水OCCH3

CCH2H2C

CH3Q1:

主產(chǎn)物？+_羧酸的化學(xué)性質(zhì)RHOCO①羰基影響-OH：碳基吸電子基氧氫鍵的極性增強(qiáng)，更易斷裂，電離出H+，表現(xiàn)酸性。RHOCO②-OH影響羰基：-OH吸電子基羰基的極性減弱，C=O不易斷使羰基較難發(fā)生加成反應(yīng)，通過催化加氫的方法很難被還原。在強(qiáng)還原劑LiAlH4作用下還原成乙醇

H-CH2HOCO③羧基吸電子基使C-H鍵的極性增強(qiáng)，α-C原子上的H原子(α-H)變得比較活潑，易取代。α二、有機(jī)化學(xué)的控制——化學(xué)反應(yīng)原理Q：CH3C=CH2與HCl的反應(yīng)的可能產(chǎn)物？1、競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)的調(diào)控：動(dòng)力學(xué)or熱力學(xué)Q：提高CH3CH2CH2Cl與CH3CHClCH3的比例措施？例：1,3丁二烯的加成動(dòng)力學(xué)控制?（低溫，如0℃）：1,2加成產(chǎn)物為主。原因：H?優(yōu)先進(jìn)攻雙鍵末端生成更穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體（活化能低），快速形成1,2產(chǎn)物。?熱力學(xué)控制?（高溫，如40℃）：1,4加成產(chǎn)物為主。原因：1,4產(chǎn)物具有共軛雙鍵，熱力學(xué)更穩(wěn)定；動(dòng)力學(xué)控制:通過調(diào)節(jié)反應(yīng)速率（如低溫、短時(shí)間）選擇活化能低的路徑。熱力學(xué)控制：通過平衡條件（如高