(22)申請日2025.05.06究所)所(普通合伙)61263法分不同木質(zhì)素來源的技術問題，為量化生物質(zhì)參?都叫都叫hm2面甲旦m5"7惡物(2E葉填BB地置言樁hF7(21.一種自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，包括：獲取同一自然降解體系中植物組織、物源媒介和土壤中木質(zhì)素甲氧基的813C值，采用物源媒介的木質(zhì)素甲氧基的813cM值作為自變量，所述土壤的木質(zhì)素甲氧基的813CM值作為或獲取同一自然降解體系中植物組織、物源媒介和土壤中木質(zhì)素甲氧基的82H值，采用物源媒介的木質(zhì)素甲氧基的δ2H值作為自變量，所述土壤的木質(zhì)素甲氧基的δ2H值作為因變量，構(gòu)建回歸方程模型，通過回歸方程模型預測所述植物組織的對應82H值；當所述植物組織為光和組織時，物源媒介為地上凋落物，土壤來源于0-10cm土壤剖面；當所述植物組織為非光和組織時，物源媒介為根莖，土壤來源于10-20cm的土壤剖面。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，所述光和組織為新鮮葉片，所述非光和組織為枝條。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，自然降解體系包括農(nóng)林固廢自然降解體系、園林凋落物自然降解體系和森林倒伏木自然降解體4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，根據(jù)自擇R2值最高的回歸方程模型作為所述最優(yōu)回歸方程模型。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為單寧鞣酸類物包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用煙堿，在中性或酸性條件下混合反應去除單寧鞣酸類物質(zhì)的干擾。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為果膠，對所述待檢測樣本進行預處理，所述待檢測樣本含有角質(zhì)層；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體氯化鋅四水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在中性條件下混合反應去除果膠的干擾。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為果膠，對所述待檢測樣本進行預處理，所述待檢測樣本不含有角質(zhì)層；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體氯化鋅四水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在酸性條件下混合反應，再加入發(fā)煙鹽酸水溶液作為中和試劑調(diào)節(jié)至反應體系為中性后，去除果膠的干擾。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法，其特征在于，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述待檢測樣本為含有腐殖質(zhì)的土壤，對所述待檢測樣本進行預處理；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體硫酸亞鐵銨3六水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在酸性條件下混合反應，加入氧化銅作為衍生劑，于弱堿性條件下微波反應，選擇性富集木質(zhì)素酚衍生物的同時去除果膠類干擾物質(zhì)。9.一種自然降解體系中木質(zhì)素物源的判斷方法，其特征在于，包括：通過權(quán)利要求1~8任一項所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法獲取回歸方程模型；回歸方程模型對應物源媒介為地上凋落物，土壤為0-10cm土壤剖面，基于地上凋落物的δ13C值或δ2H值與回歸方程模型構(gòu)建模擬數(shù)據(jù)集；判斷模擬數(shù)據(jù)集和待判斷數(shù)據(jù)集之間是否存在顯著差異；若不存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集來源于光合組織；若存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集不來源于光合組織；或回歸方程模型對應物源媒介為根莖，土壤為10-20cmδ2H值與回歸方程模型構(gòu)建模擬數(shù)據(jù)集；判斷模擬數(shù)據(jù)集和待判斷數(shù)據(jù)集之間是否存在顯著差異；若不存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集來源于非光合組織；若存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集不來源于非光合組織。10.權(quán)利要求9所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的判斷方法在獲取含木質(zhì)素樣本的來源中的應用。4技術領域[0001]本發(fā)明屬于生物同位素檢測技術領域，涉及一種自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法。背景技術[0002]木質(zhì)纖維素作為農(nóng)林-園林-森林生態(tài)系統(tǒng)生物質(zhì)的物質(zhì)基礎，因其獨特的物理化學結(jié)構(gòu)特性和可再生物源材料屬性，在生物地球化學和生物質(zhì)材料應用領域受到廣泛關注?；瘜W本質(zhì)上，木質(zhì)纖維素是由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素以交聯(lián)鍵聚合而成的大分子生物質(zhì)，自然條件下，木質(zhì)纖維素具有水不溶的生物抵抗特性，即生物降解體系的穩(wěn)固性，從而阻礙生物地球化學碳循環(huán)過程和增強生物質(zhì)材料應用的可塑性。[0003]生物降解即生物酶解，是促進纖維素和半纖維素水解、木質(zhì)素裂解從而轉(zhuǎn)化為可利用小分子物質(zhì)的主要途徑。由于化學結(jié)構(gòu)的本質(zhì)差異，木質(zhì)素較難被降解和利用，可作為生物降解標志物用于表征農(nóng)林-園林-森林生態(tài)系統(tǒng)生物質(zhì)參與生物地球化學循環(huán)的動態(tài)過程。木質(zhì)素參與生物降解的化學行為核心在于其單體組成類型差異性和化學結(jié)構(gòu)基團位點特異性。在木質(zhì)素生物合成過程中，木質(zhì)素甲氧基的三個氫原子均來自光合水分子，并具光裂解不可逆性，碳原子則來自葉片光合碳固定與代謝的中間體物質(zhì)。因此，生物質(zhì)木質(zhì)素甲基化一旦完成，其甲氧基所攜帶的穩(wěn)定同位素信號即可反映木質(zhì)素生物合成的生物地理、物質(zhì)代謝等相關信息。然而，對于農(nóng)林-園林-森林生態(tài)系統(tǒng)生物質(zhì)自然降解體系，不同物源(葉片、枝條、樹干等)木質(zhì)素的甄別手段還存在技術空缺，從而阻礙了木質(zhì)纖維素參與生物地球化學碳水循環(huán)的量化表征和實施生物質(zhì)材料再生利用的溯源指征。[0004]當前，有關以木質(zhì)素甲氧基穩(wěn)定碳和氫同位素比值(δ13C和82H)為標志物的應用研究主要集中在氣候生態(tài)學的指代領域，且測試樣品多為木質(zhì)素含量高的樹輪原木，而忽略葉片和枝條作為物源木質(zhì)素參與生物降解體系和礦質(zhì)土壤形成的表征。現(xiàn)有研究中對于如何細化不同組織部位(光合組織葉片與非光合組織枝條、地上生物質(zhì)材料與地下有機質(zhì)材料)物源木質(zhì)素的有效表征仍存在未知，缺少自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法。發(fā)明內(nèi)容[0005]為克服現(xiàn)有技術應用空缺等問題，本發(fā)明提供了一種自然降解體系木質(zhì)素物源的表征方法。該方法所得不同降解體系木質(zhì)素甲氧基穩(wěn)定同位素比值具有穩(wěn)定可靠性，可為溯源農(nóng)林-園林-森林生態(tài)系統(tǒng)生物質(zhì)木質(zhì)素的表征和生物地球化學物質(zhì)循環(huán)過程的動態(tài)研究提供探針。獲取同一自然降解體系中植物組織、物源媒介和土壤中木質(zhì)素甲氧基的δ3C值，采用物源媒介的木質(zhì)素甲氧基的813CM值作為自變量，所述土壤的木質(zhì)素甲氧基的δ13C值作為因變量，構(gòu)建回歸方程模型，通過回歸方程模型預測所述植物組織的對應813CM值；或獲取同一自然降解體系中植物組織、物源媒介和土壤中木質(zhì)素甲氧基的82HL5值，采用物源媒介的木質(zhì)素甲氧基的δ2H值作為自變量，所述土壤的木質(zhì)素甲氧基的δ2HM值作為因變量，構(gòu)建回歸方程模型，通過回歸方程模型預測所述植物組織的對應82H值；當所述植物組織為光和組織時，物源媒介為地上凋落物，土壤來源于0-10cm土壤剖面；當所述植物組織為非光和組織時，物源媒介為根莖，土壤來源于10-20cm的土壤剖[0007]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，所述光和組織為新鮮葉片，所述非光和組織為枝條。[0008]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，自然降解體系包括農(nóng)林固廢自然降解體系、園林凋落物自然降解體系和森林倒伏木自然降解體系。[0009]示例性地，所述農(nóng)林固廢自然降解體系包括農(nóng)林莖干枝葉和復耕土壤有機質(zhì)等木質(zhì)素降解前體物、中間體及腐殖質(zhì)產(chǎn)物；所述園林凋落物自然降解體系包括園林修剪物、凋落物和園藝栽培基質(zhì)等木質(zhì)素降解前體物、中間體及腐殖質(zhì)產(chǎn)物；所述森林倒伏木自然降解體系包括山地純林、混交林典型樹種倒伏或死亡的莖干、枝條、落葉等木質(zhì)素降解前體物、中間體及腐殖質(zhì)產(chǎn)物；所述木質(zhì)素降解前體物包括光合組織部位葉片及其凋落物、非光合組織部位莖干枝條及其枯落修剪物；所述木質(zhì)素降解中間體包括進入自然降解體系的地上植物源物質(zhì)和地表及地下的降解腐殖質(zhì)中間物；所述木質(zhì)素降解腐殖質(zhì)產(chǎn)物包括自然降解體系的地表及地下的降解腐殖質(zhì)產(chǎn)物及礦化土壤有機質(zhì)。[0010]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，根據(jù)自然在同一自然降解體系中，以813C值構(gòu)建回歸方程模型，以8H值構(gòu)建回歸方程模型，選擇R2值最高的回歸方程模型作為所述最優(yōu)回歸方程模型。[0011]另一方面，本發(fā)明涉及一種自然降解體系中木質(zhì)素物源的判斷方法，其包括：通過所述的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法獲取回歸方程模型；回歸方程模型對應物源媒介為地上凋落物，土壤為0-10cm土壤剖面，基于地上凋落物的813C值或82H值與回歸方程模型構(gòu)建模擬數(shù)據(jù)集；判斷模擬數(shù)據(jù)集和待判斷數(shù)據(jù)集之間是否存在顯著差異；若不存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集來源于光合組織；若存在顯著差異，則表明待判斷數(shù)據(jù)集不來源于光合組織；或回歸方程模型對應物源媒介為根莖，土壤為10-20cm土壤剖面，基于根莖的δ13C值或δ2H值與回歸方程模型構(gòu)建模擬數(shù)據(jù)集；判斷模擬數(shù)據(jù)集和待判斷數(shù)據(jù)集之間是否存在顯著差異；若不存在顯著差異(P≥0.05),則表明待判斷數(shù)據(jù)集來源于非光合組織；若存在顯著差異(P<0.05),則表明待判斷數(shù)據(jù)集不來源于非光合組織。[0013]一般地，在獲取樣本后需對樣本進行木質(zhì)素提取純化，經(jīng)過有機化學反應衍生獲[0014]優(yōu)選地，本發(fā)明根據(jù)植物組織、物源媒介和土壤等樣本中干擾物的不同，提供了δ13C值或82H值檢測前的預處理方法。[0015]一般地，在獲取樣本后需對樣本進行木質(zhì)素提取純化，經(jīng)過有機化學反應衍生獲6[0016]優(yōu)選地，本發(fā)明根據(jù)植物組織、物源媒介和土壤等樣本中干擾物的不同，提供了δ13C值或82H值檢測前的預處理方法。[0017]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為單寧鞣酸類物質(zhì)，對所述待檢測樣本進行預處理；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用煙堿，在中性或酸性條件下混合反應去除單寧鞣酸類物質(zhì)的干擾。[0018]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為果膠，對所述待檢測樣本進行預處理，所述待檢測樣本含有角質(zhì)層；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體氯化鋅四水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在中性條件下混合反應去除果膠的干擾。[0019]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為果膠，對所述待檢測樣本進行預處理，所述待檢測樣本不含有角質(zhì)層；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體氯化鋅四水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在酸性條件下混合反應，再加入發(fā)煙鹽酸水溶液作為中和試劑調(diào)節(jié)至反應體系為中性后，去除果膠的干擾。[0020]進一步地，在本發(fā)明提供的自然降解體系中木質(zhì)素物源的表征方法中，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述待檢測樣本為含有腐殖質(zhì)的土壤，對所述待檢測樣本進行預處理；包括：將待檢測樣本采用堿液水解去除纖維素類物質(zhì)后，使用類離子液體硫酸亞鐵銨六水合物和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵的混合物進行處理，在酸性條件下混合反應，加入氧化銅作為衍生劑，于弱堿性條件下微波反應，選擇性富集木質(zhì)素酚衍生物的同時去除果膠類干擾物質(zhì)。[0021]示例性地，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物源供體為單寧鞣酸類物質(zhì)，具體預處理方法如下：單寧鞣酸是一類6-羥基聯(lián)苯二酸或與6-羥基聯(lián)苯二酸相關酚型羧酸與多元醇形成的酯，主要存在于一些特定植物的光合葉片及其凋落物中，其部分酚羥基因經(jīng)甲基化而含有木質(zhì)素酚甲氧基。首先，光合組織葉片纖維素類物質(zhì)經(jīng)水解篩分處理所得提取物與煙堿按照質(zhì)量體積比1:2(mg/mL)進行混合；然后在中酸性條件下，室溫(22±1℃)密封攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min,過濾取上層溶液即可去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類干擾物質(zhì)。[0022]具體地，待檢測樣本含有非木質(zhì)素甲氧基的物源供體，所述非木質(zhì)素甲氧基的物果膠是一類主要存在于植物果實表皮、蠟質(zhì)葉片和枝條韌皮部的半乳糖醛酸聚合物，因其鏈鍵酚羥基存在一定程度的甲基化和甲酯化而具有木質(zhì)素酚甲氧基供體的作用。對于角質(zhì)層較厚的光合組織葉片，首先，按照上述單寧鞣酸類物質(zhì)的預處理方法進行篩分7過濾，所得上層濾液作為第一提取物；然后再以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnCl?·4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的第二雙相富集體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)1:1進行混合并調(diào)節(jié)至中性，密封條件80℃熔融反應10min以即可去除果膠類干擾物質(zhì)。[0023]對于枝條、根莖等非光合產(chǎn)物果膠的去除預處理，首先，以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnCl?·4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理(80℃密封微波反應10min);然后，以37%的發(fā)煙鹽酸(HC1)去離子水水溶液作為中和試劑，將所述中和試劑和所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為100~150:1(μL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)條件下靜置過夜(8~10h)調(diào)節(jié)pH至近中性(6.5~7.5)即可去除果膠類干擾物質(zhì)。[0024]對于富含腐殖質(zhì)的土壤剖面果膠的去除預處理，首先，以類離子液體硫酸亞鐵銨六水合物(NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料的富集提取體系，按照與農(nóng)林土壤質(zhì)量比(mg/mg)量的氧化銅作為衍生劑，于弱堿性pH=8.5的密封條件120℃微波反應70min,即可在選擇性富集木質(zhì)素酚衍生物的同時去除果膠類干擾物質(zhì)。[0025]另一方面，本發(fā)明涉及自然降解體系中木質(zhì)素物源的判斷方法在獲取含木質(zhì)素樣本的來源中的應用。[0026]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供的技術方案具備以下有益效果或優(yōu)點：本發(fā)明利用木質(zhì)素甲氧基813C和82H值特征及其相應的溯源響應關系模型，提供了農(nóng)林、園林、森林生態(tài)系統(tǒng)植物光合與非光合組織器官木質(zhì)素參與自然降解體系的物源表征方法。本發(fā)明所述木質(zhì)素物源表征方法實現(xiàn)了植物光合組織器官一葉片參與生物降解過程(從葉片凋落物到土壤有機質(zhì))的木質(zhì)素溯源表征，也實現(xiàn)了植物非光合組織器官一枝干參與生物降解過程(從地上枝條莖干、地下根莖到土壤有機質(zhì))的木質(zhì)素溯源表征。本發(fā)明所述木質(zhì)素物源表征是以農(nóng)林固廢、園林修剪、森林更新等參與自然生物降解體系的底物(葉片凋落物、園林修剪物、莖干枝條)、中間物(腐殖層降解殘余物、根系組織器官)及終產(chǎn)物(土壤有機質(zhì))為物質(zhì)媒介，通過一步法物理化學雙相提取、化學衍生分離、固液萃取等提純體系等進行木質(zhì)素物質(zhì)的富集純化，進一步利用選擇性有機取代衍生反應進行木質(zhì)素甲氧基的選擇性置換和穩(wěn)態(tài)頂空碘甲烷氣體獲取，再通過氣相色譜-氣體穩(wěn)定同位素比質(zhì)譜儀實現(xiàn)穩(wěn)定碳、氫同位素比值的測定，最后利用光合與非光合木質(zhì)素甲氧基813c和δ2H值特征及其組織器官響應關系表征不同降解體系的木質(zhì)素物源。[0027]本發(fā)明所述自然降解體系木質(zhì)素物源表征方法是首次系統(tǒng)性闡述了農(nóng)林、園林、森林生態(tài)系統(tǒng)典型生物質(zhì)一木質(zhì)素參與生物降解過程的物源表征方法，實現(xiàn)利用木質(zhì)素甲氧基83C和82H值特征及其溯源響應關系模型量化表征光合與非光合組織器官木質(zhì)素的物源，從而為科學有效利用木質(zhì)素的化學結(jié)構(gòu)與基團特異性表征生物質(zhì)參與生物地球化學循環(huán)動態(tài)研究和量化應用提供了穩(wěn)靠的生物標志物指標。8附圖說明[0029]圖1為農(nóng)林植物蘋果樹相關組織器官木質(zhì)素甲氧基δ13C和82H值的響應關系模[0030]圖2為園林植物大葉女貞相關組織器官木質(zhì)素甲氧基δ13C和82H值的響應關系[0031]圖3為森林植物銳齒槲櫟相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和[0034]圖6為園林植物光合組織葉片預處理前后木質(zhì)素甲氧基83C和82H值的比較。[0035]圖7為裸子植物和闊葉植物非光合組織枝條預處理前后木質(zhì)素甲氧基δ13C和δ2H值的比較。[0036]圖8為裸子植物和闊葉植物林下腐殖質(zhì)土壤層木質(zhì)素物源衍生處理前后木質(zhì)素甲[0037]圖9為基于木質(zhì)素甲氧基813C和82H值擬合關系的植物光合組織(新生葉一凋落葉片—凋落物一土壤有機質(zhì)和非光合組織器官枝干一根莖一土壤有機質(zhì)木質(zhì)素類物質(zhì)甲min,取下層渾濁沉淀物作為第一提取物；以具左、右雙旋光9提取物按照體積質(zhì)量比為2:1(mL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)密封條件攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min以去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類物質(zhì)，過濾取上層溶液4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理物((NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料的富集提取體系，按照與農(nóng)林土壤質(zhì)量比(mg/mg)[0045]稱取8~10mg上述木質(zhì)素類物質(zhì)加入到含有0.5mL質(zhì)量分數(shù)為55%氫碘酸的棕色頂空液相小瓶，密封條件110C微波置換反應20mim,室溫22±1℃靜置進樣口溫度200℃,升溫程序初始溫度40℃,保留3.8min,20℃/min升溫至80℃,保留1min,再以40℃/min升溫至100℃,保留3min,進樣分流比8:1,高純氦氣作為載氣的流速構(gòu)認定的兩種校驗原木西伯利亞落葉松(Larixgmelinii)和柳杉(Cryptomeria的原木δ13C值(-35.0%和-29.7%)作為雙點校訂標準；對應木質(zhì)素甲氧基82H值測定采nA,以經(jīng)校驗的原木δ2H值(-307.5‰o和-210.1%)作為雙點校訂標準。各物源樣品木質(zhì)素[0048]經(jīng)5組重復測樣，得到農(nóng)林植物蘋果光合組織器官(葉片一凋落物)與非光合組織器官(枝干一根莖)及土壤剖面(土壤有機質(zhì))均有溯源穩(wěn)定且分餾差異顯著的木質(zhì)素甲氧[0049]表1:農(nóng)林植物蘋果樹相關組織器官木質(zhì)素甲氧基83C和82H值光合組織葉片非光合組織[0050]表2:農(nóng)林植物海棠相關組織器官木質(zhì)素甲氧基8H值的模擬與實測比較組別光合葉片實測值實測值122H值回歸方程作為預測模型，同屬植物海棠的實測與模擬預測結(jié)果可知(表2),相關組織的δ2H預測值與實測值并無顯著差異(P≥0.05),表明0-10cm土壤剖面有機質(zhì)的木質(zhì)素物灌木凋落物、修剪物等參與自然生物降解過程的木質(zhì)素物源表征，分為光合組織器官葉片—凋落物一有機質(zhì)和非光合組織器官枝干一根莖一有機質(zhì)木質(zhì)素類物質(zhì)甲氧基813Cmδ2H值響應關系以表征自然降解體系木質(zhì)素的物源。11堿與所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為2:1(mL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)密封條件攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min以去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類物質(zhì)，過和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理水合物((NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料的富集提取體系，按照與園林土壤質(zhì)量比(mg/mg)的原木δ13C值(-35.0%和-29.7%)作為雙點校訂標準；對應木質(zhì)素甲氧基82H值測定采用高溫裂解模式，反應爐溫為1250℃,高純氫氣作為參考氣，自檢狀態(tài)下H?值為4.3ppm/nA,以經(jīng)校驗的原木82H值(-307.5‰和-210.1%)作為雙點校訂標準。各物源樣品木質(zhì)素[0060]經(jīng)5組重復測樣，得到園林植物大葉女貞光合組織器官(葉片一凋落物)與非光合組織器官(枝條一莖干一根莖)及土壤剖面(土壤有機質(zhì))均有溯源穩(wěn)定且分餾差異顯著的壤表層木質(zhì)素物源的表征媒介，而根莖83C和82H值也可作為非光合枝條與土壤深層木質(zhì)素物源的表征媒介，尤其根莖813C和82H值與深層土壤的響應關系更為顯著(R2=0.85和[0061]表3:園林植物大葉女貞相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和82H值光合組織葉片非光合組織[0062]表4:園林植物大葉女貞相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和8?H值的模擬與實測比較組別10-20cm土壤剖面實測值實測值12組別光合葉片實測值實測值12[0063]經(jīng)圖2最優(yōu)回歸方程模型比較確認，光合葉片、凋落物和0-10cm土壤剖面之間的δ2H值回歸方程可作為預測模型，同時非光合枝條、根莖和10-20cm土壤剖面之間的83C值回歸方程也可作為預測模型，同種植物不同區(qū)域的實測與模擬預測結(jié)果可知(表4),對應相關組織的δ2H預測值與實測值并無顯著差異，表明0-10cm土壤剖面有機質(zhì)的木質(zhì)素物源是以凋落物為媒介來源于光合葉片；對應相關組織的813CL預測值與實測值并無顯著差異(P≥0.05),表明10-20cm土壤剖面有機質(zhì)的木質(zhì)素物源是以根莖和非光合枝條為物源媒介。本實施例提供了一種自然降解體系木質(zhì)素物源的表征方法，具體為森林生態(tài)系統(tǒng)落葉闊葉、常綠針葉、落葉針葉的一種或幾種倒伏木、凋落物等參與自然生物降解過程的木質(zhì)素物源表征，分為光合組織器官葉片一凋落物一有機質(zhì)和非光合組織器官枝干一根莖一有機質(zhì)木質(zhì)素類物質(zhì)甲氧基813CM82H值堿與所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為2:1(mL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)密封條件攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min以去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類物質(zhì)，過4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeC14)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理~30%的倒伏樹干、莖干等非光合組織器官，其細粉可直接用于進一步的木質(zhì)素甲氧基δ物(NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的原木δ13C值(-35.0%和-29.7%)作為雙點校訂標準；對應木質(zhì)素甲氧基82H值測定采用高溫裂解模式，反應爐溫為1250℃,高純氫氣作為參考氣，自檢nA,以經(jīng)校驗的原木δ2H值(-307.5‰和-210.1%)作為雙點校訂標準。各物源樣品木質(zhì)素[0072]經(jīng)5組重復測樣，得到典型落葉闊葉樹種銳齒槲櫟光合組織器官(葉片一凋落物)與非光合組織器官(枝條一莖干一根莖)及土壤剖面(土壤有機質(zhì))均有溯源穩(wěn)定且分餾差葉和凋落物的木質(zhì)素甲氧基813C和82H值更為貧化，土壤層木質(zhì)素甲氧基813cL和82H值其凋落物δ2H與光合葉片的物源響應關系更為顯著(R2=0.91,P<0.001),根莖813C和82HM值也可作為非光合枝條與土壤深層木質(zhì)素物源的表征媒介，尤其根莖82H值與非光合枝條的響應關系更為顯著(R2=0.77,P<0.01)。[0073]表5:森林植物銳齒槲櫟相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和82H值光合組織葉片非光合組織[0074]表6:森林植物銳齒槲櫟相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和8H值的模擬與實測比較組別光合葉片實測值實測值12組別10-20cm土壤剖面實測值實測值12[0075]經(jīng)圖3最優(yōu)回歸方程模型比較確認，光合葉片、凋落物和0-10cm土壤剖面之間的δ13C值回歸方程可作為預測模型，同時非光合枝條、根莖和10-20cm土壤剖面之間的82H值回歸方程也可作為預測模型，同種植物不同區(qū)域的實測與模擬預測結(jié)果可知(表6),對應相關組織的83C預測值與實測值并無顯著差異，表明0-10cm土壤剖面有機質(zhì)的木質(zhì)素物源是以凋落物為媒介來源于光合葉片；對應相關組織的82H預測值與實測值并無顯著差異(P≥0.05),表明10-20cm土壤剖面有機質(zhì)的木質(zhì)素物源是以根莖和非光合枝條為物源媒介。[0076]實施例4本實施例提供了一種自然降解體系木質(zhì)素物源的表征方法，具體為森林生態(tài)系統(tǒng)落葉闊葉、常綠針葉、落葉針葉的一種或幾種倒伏木、凋落物等參與自然生物降解過程的木質(zhì)素物源表征，分為光合組織器官葉片一凋落物一有機質(zhì)和非光合組織器官枝條一根莖一有機質(zhì)木質(zhì)素類物質(zhì)甲氧基83c82H值響應關系以表征自然降解體系木質(zhì)素的物源。[0077]巴山冷杉(Abiesfargesii)為常綠針葉喬木樹種，分別收集其原生成熟葉片、莖干枝條、倒伏樹干、林下剖面土壤(0-10cm、10-20cm)以及根莖等物質(zhì)，經(jīng)105℃烘干恒[0078]對于富含角質(zhì)類的成熟葉片等光合產(chǎn)物細粉樣品，以氫氧化鈉水溶液(NaOH,1M)作為非木質(zhì)素類物質(zhì)化學篩分的第一提取體系，按照體積質(zhì)量比(mL/mg)1:5進行溶液與細粉的混溶，密閉條件90℃攪拌溶解4h以去除纖維素類物質(zhì)，而后0℃快速淬滅、靜置30min,取下層渾濁沉淀物作為第一提取物；以具左、右雙旋光特性即可在中酸性條件混溶的煙堿液體作為木質(zhì)素物料富集的第二提取體系，將所述第二提取體系液體煙堿與所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為2:1(mL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)密封條件攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min以去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類物質(zhì)，過濾取上層溶液作為第二提取物；再以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnC12·4H20,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl4)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的第二雙相富集體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)1:1進行混合并調(diào)節(jié)至中性，密封條件80℃熔融反應10min以去除果膠類物質(zhì)，而后0℃快速淬滅，體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋蒸后獲得光合組織器官產(chǎn)木質(zhì)素類物質(zhì)。[0079]對于枝條、根莖等非光合產(chǎn)物細粉樣品，以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnC12·4H20,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeC14)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理(80℃密封微波反應10min),以37%的發(fā)煙鹽酸(HC1)去離子水水溶液作為中和試劑，將所述中和試劑和所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為100~150:1(μL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)條件下靜置過夜(8~10h)即可調(diào)節(jié)pH至近中性(6.5~7.5),然后體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋富集非光合組織器官產(chǎn)木質(zhì)素類物質(zhì)。而對于木質(zhì)素含量在20%~30%的倒伏樹干、莖干等非光合組織器官，其細粉可直接用于進一步的木質(zhì)素甲氧基δ13Cw8H值測定。[0080]對于富含腐殖質(zhì)的土壤剖面有機質(zhì)類細粉樣品，以類離子液體硫酸亞鐵銨六水合物(NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料的富集提取體系，按照與森林土壤質(zhì)量比(mg/mg)3:1進行混合，再加入等質(zhì)量的氧化銅作為衍生劑，于弱堿性pH=8.5的密封條件120℃微波反應70min,而后0℃快速淬滅，體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋蒸富集獲得木質(zhì)素酚衍生物。[0081]測定方法同實施例1。[0083]將經(jīng)過GC在線分離所得的CH?I進一步用于IRMS測定，對應木質(zhì)素甲氧基813C值測定采用高溫氧化模式，設置反應爐溫960℃,經(jīng)標定的高純二氧化碳作為參考氣，以經(jīng)校驗的原木δ13C值(-35.0%和-29.7%)作為雙點校訂標準；對應木質(zhì)素甲氧基82HL值測定采用高溫裂解模式，反應爐溫為1250℃,高純氫氣作為參考氣，自檢狀態(tài)下H?值為4.3ppm/nA,以經(jīng)校驗的原木δ2H值(-307.5‰o和-210.1%)作為雙點校訂標準。各物源樣品木質(zhì)素甲氧基813c與δ2H值的相對標準偏差分別低于0.5‰和0.9[0084]表7:森林植物巴山冷杉相關組織器官木質(zhì)素甲氧基813C和82H值光合組織葉片非光合組織[0085]經(jīng)5組重復測樣，得到典型落葉闊葉樹種巴山冷杉光合組織器官(葉片一凋落物)與非光合組織器官(枝條一莖干一根莖)及土壤剖面(土壤有機質(zhì))均有溯源穩(wěn)定且分餾差異顯著的木質(zhì)素甲氧基δ13C和82H值以及響應關系特征(表7、圖4)。其葉和凋落物的木質(zhì)素甲氧基813C和82H值更為貧化，土壤層木質(zhì)素甲氧基813cL和82H值更為富集，凋落物δ13C和82H值均可作為光合葉片與土壤表層木質(zhì)素物其凋落物δ2H與光合葉片和表層土壤的物源響應關系更為顯著(R2=0.89和0.91,P<0.001),根莖813C和82H值也可作為非光合枝條與土壤深層木質(zhì)素物源的表征媒介，尤其根莖82H值與非光合枝條的響應關系更為顯著(R2=0.83,P<0.001)。[0086]實施例5本實施例提供了一種自然降解體系木質(zhì)素物源的表征方法，具體為森林生態(tài)系統(tǒng)落葉闊葉、常綠針葉、落葉針葉的一種或幾種倒伏木、凋落物等參與自然生物降解過程的木質(zhì)素物源表征，分為光合組織器官葉片一凋落物—有機質(zhì)和非光合組織器官枝條一根莖一有機質(zhì)木質(zhì)素類物質(zhì)甲氧基813CM82H值響應關系以表征自然降解體系木質(zhì)素的物源。[0087]秦嶺紅杉(Larchchinensis)為常綠針葉喬木樹種，分別收集其原生成熟葉片、當[0088]對于富含角質(zhì)類的成熟葉片和當季凋落物等光合產(chǎn)物細粉樣品，以氫氧化鈉水溶液(NaOH,1M)作為非木質(zhì)素類物質(zhì)化學篩分的第一提取體系，按照體積質(zhì)量比(mL/mg)1:5進行溶液與細粉的混溶，密閉條件90℃攪拌溶解4h以去除纖維素類物質(zhì)，而后0℃快速淬滅、靜置30min,取下層渾濁沉淀物作為第一提取物；以具左、右雙旋光特性即可在中酸性條件混溶的煙堿液體作為木質(zhì)素物料富集的第二提取體系，將所述第二提取體系液體煙堿與所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為2:1(mL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)密封條件攪拌反應20~30min,靜置沉淀15~30min以去除含有木質(zhì)素酚甲氧基的單寧鞣酸類物質(zhì)，過濾取上層溶液作為第二提取物；再以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnCl?·4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的第二雙相富集體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)1:1進行混合并調(diào)節(jié)至中性，密封條件80℃熔融反應10min以去除果膠類物質(zhì)，而后0℃快速淬滅，體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋蒸后獲得光合組織器官產(chǎn)木質(zhì)素類物質(zhì)。[0089]對于枝條、根莖等非光合產(chǎn)物細粉樣品，以類離子液體氯化鋅四水合物(ZnCl?·4H?0,純度≥98%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料富集的提取體系，按照質(zhì)量比(mg/mg)4:1進行中等酸性(pH≈4)的熔融處理(80℃密封微波反應10min),以37%的發(fā)煙鹽酸(HC1)去離子水水溶液作為中和試劑，將所述中和試劑和所述第一提取物按照體積質(zhì)量比為100~150:1(μL/mg)進行混合，室溫(22±1℃)條件下靜置過夜(8~10h)即可調(diào)節(jié)pH至近中性(6.5~7.5),然后體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋富集非光合組織器官產(chǎn)木質(zhì)素類物質(zhì)。而對于木質(zhì)素含量在20%~30%的倒伏樹干、莖干等非光合組織器官，其細粉可直接用于進一步的木質(zhì)素甲氧基δ13Cu82H值測定。[0090]對于富含腐殖質(zhì)的土壤剖面有機質(zhì)類細粉樣品，以類離子液體硫酸亞鐵銨六水合物(NH?)?Fe(SO?)?·6H?0,純度≥99%)和離子液體1-乙基-3-甲基咪唑氯化鐵([Emim]FeCl?)的等比例混合物作為木質(zhì)素物料的富集提取體系，按照與森林土壤質(zhì)量比(mg/mg)3:1進行混合，再加入等質(zhì)量的氧化銅作為衍生劑，于弱堿性pH=8.5的密封條件120℃微波反應70min,而后0℃快速淬滅，體積質(zhì)量比(mL/mg)2:1進行乙酸乙酯萃取、減壓旋蒸富集獲得木質(zhì)素酚衍生物。[0091]測定方法同實施例1。[0092]校準物同實施例1。[0093]將經(jīng)過GC在線分離所得的CH?I進一步用于IRMS測定，對應木質(zhì)素甲氧基813CM值測定采用高溫氧化模式，設置反應爐溫960℃,經(jīng)標定的高純二氧化碳作為參考氣，以經(jīng)校驗的原木δ13C值(-35.0%和-29.7%o)作為雙點校訂標準；對應木質(zhì)素甲氧基82H值測定采用高溫裂解模式，反應爐溫為1250℃,高純氫氣作為參考氣，自檢狀態(tài)下H?值為4.3ppm/nA,以經(jīng)校驗的原木82H值(-307.5‰o和-210.1%)作為雙點校訂標準。各物源樣品木質(zhì)素甲氧基813cu與82H?值的相對標準偏差分別低于0.5‰和0.9‰。[0094]表8:森林植物秦嶺紅杉相關組織器官木質(zhì)素甲氧基83c和82H值光合組織葉片非光合組織[0095]經(jīng)5組重復測樣，得到典型落葉闊葉樹種銳齒槲櫟光合組織器官(葉片一凋落物)與非光合組織器官(枝條一莖干一根莖)及土壤剖面(土壤有機質(zhì))均有溯源穩(wěn)定且分餾差異顯著的木質(zhì)素甲氧基83C和82H值以及響應關系特征(表8、圖5)。其中，光合組織新生其凋落物δ13cM與光合葉片和表層土壤的物源響應關系更為顯著(R2=0.74,P<0.05和R2=介，尤其根莖813C和δ2H值與淺層、深層土壤的響應關系更為顯著(R2=0.86和90,P<純化體系同實施例1-5,區(qū)別在于，以氫氧化鈉水溶液作為非木質(zhì)素類物質(zhì)的第一篩分體質(zhì)素甲氧基83C和8H值的標準偏差進行木質(zhì)素提純物質(zhì)與原始物質(zhì)的物源比較。值及標準偏差(圖6),結(jié)果可知，光合組織葉片經(jīng)除雜預處理所得木質(zhì)素甲氧基813cm和δ2H值的標準偏差均為0.4,遠低于原始物源的相應標準偏差(1.9和1.7)。本對比例提供了一種自然降解體系非光合組織實施例1-5,區(qū)別在于，以離子液體與類離子液體的雙相等混液作為果膠類物質(zhì)的去除體[0101]分別選擇僅含有間位甲氧基即G型木質(zhì)素單體的森林生態(tài)系統(tǒng)裸子植物枝條和同非光合組織木質(zhì)素類物質(zhì)10.0±0.5mg進行木質(zhì)素甲氧基813C和82H值測定，測定方法條經(jīng)除雜預處理所得木質(zhì)素甲氧基813c和82H值的標準偏差分別低于0.4和0.7,遠低于原始物源的相應標準偏差(2.1和3.4),盡管裸子植物木質(zhì)素只含有間位甲氧基供體的G型[0103]本對比例對于腐殖質(zhì)土壤剖面物源木質(zhì)素的富集預處理，在木質(zhì)素衍生提純處理階段，考慮到不同生態(tài)系統(tǒng)對應林下腐殖質(zhì)及土壤類型的差異，其衍生提純體系同實施例1-5,區(qū)別在于，對于不同土壤類型選擇不同質(zhì)量比的離子液體與類離子液體雙相等混液體系，基于物料最大集約利用原則，將離子液體與類離子液體的等比混溶提取體系分別與森林土壤、園林土壤、農(nóng)林土壤以不同質(zhì)量比進行混合衍生提純，以對應土壤物源木質(zhì)素甲氧基83C和82H值及標準偏差作為考察指標。其中，對于富含腐殖質(zhì)的森林土壤，分別考察2H值標準偏差，對于腐殖質(zhì)層受園林園藝維護干擾的園林土壤，分別考察了雙相提取體系差，對于農(nóng)林果業(yè)周期性生產(chǎn)影響的農(nóng)林土壤，分別考察了雙相提取體系與農(nóng)林土壤質(zhì)量[0104]表9:不同類型腐殖質(zhì)土壤木質(zhì)素衍生提純所測甲氧基813C和82H值比較標準偏差標準偏差園林土壤[0105]經(jīng)7組重復測樣，分別得到不同土壤類型木質(zhì)素甲氧基813C和82H值及標準偏差(表9),結(jié)果可知，對于森林土壤，當雙相提取體系的質(zhì)量比為3:1時，對應木質(zhì)素甲氧基δ13c和82H_值最接近標準處理結(jié)果且標準偏差最小，表明森林生態(tài)系統(tǒng)自然降解體系腐殖質(zhì)土壤物源木質(zhì)素類物質(zhì)得到最優(yōu)衍生提純，非木質(zhì)素甲氧基的物源供體干擾最小且提取體系最節(jié)約；對于園林土壤，當雙相提取體系質(zhì)量的比為10:1時，對應木質(zhì)素甲氧基83cM和82H值最接近標準處理結(jié)果且標準偏差最小，表明園林養(yǎng)護林下腐殖質(zhì)土壤物源木質(zhì)素類物質(zhì)得到最佳衍生提純，非木質(zhì)素甲氧基的物源供體及外源物干擾最??；對于農(nóng)林土壤，當雙相提取體系質(zhì)量比為15:1時，對應木質(zhì)素甲氧基δ13C和82H值最接近標準處理結(jié)果利用木質(zhì)素甲氧基813Cm和δ2H值的標準偏差進行土壤類型與土壤剖面的木質(zhì)素物源比[0108]分別選擇僅含有間位甲氧基壤和同時含有間位與對位甲氧基即G型和S型木質(zhì)素單體的農(nóng)林生態(tài)系統(tǒng)純闊葉植物農(nóng)田表層土壤的相關標準偏差均低于0.4、深層土壤低于0.6,而原始物源的相應標準偏差則在基813C和82H值的響應關系分析過程地上兩樹種光合與非光合組織木質(zhì)素甲氧基813C和δ2H體僅源自只含有間位甲氧基的G型木質(zhì)素，而后者木質(zhì)素甲氧基供體則源自含有間位甲氧基(G型木質(zhì)素)和間/對位甲氧基(S型木質(zhì)素)的混合，進一步分餾響應關系和擬合顯著型[0112]表10:不同生活型樹種混交林組織器官及其林下腐殖質(zhì)土壤系關系葉樹種葉片常綠闊葉樹種葉片甲氧基813C和82H值均與新生葉片、腐殖質(zhì)表層土壤的物源81