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化學(xué)工藝流程信息題專項(xiàng)試題一、解題策略與核心考點(diǎn)解析(一)工藝流程題的結(jié)構(gòu)與解題步驟化學(xué)工藝流程題通常由題頭、題干和題尾三部分構(gòu)成。題頭部分明確原料成分、目標(biāo)產(chǎn)物及物質(zhì)性質(zhì);題干部分以流程圖形式呈現(xiàn)生產(chǎn)步驟;題尾部分則圍繞流程設(shè)計(jì)問(wèn)題鏈。解題需遵循"三階段分析法":原料預(yù)處理階段研磨/粉碎:增大接觸面積,如鋁灰制備硫酸鋁晶體時(shí),將鋁灰研磨可使酸浸效率提升30%以上。酸浸/堿浸:溶解金屬氧化物(如Fe?O?+6H?=2Fe3?+3H?O)或去除雜質(zhì)(如SiO?+2OH?=SiO?2?+H?O)。焙燒/煅燒:改變物質(zhì)結(jié)構(gòu)(如碳酸鈣煅燒生成CaO和CO?)或氧化有機(jī)雜質(zhì)。分離提純階段pH調(diào)節(jié)除雜:需精準(zhǔn)控制溶液酸堿性。例如分離Fe3?與Cu2?時(shí),根據(jù)Ksp數(shù)據(jù),當(dāng)pH=3.2時(shí)Fe(OH)?完全沉淀,而Cu2?在pH=4.7時(shí)才開始沉淀,可通過(guò)加入CuO調(diào)節(jié)pH至3.2~4.7實(shí)現(xiàn)分離。溫度控制:低溫(如0~10℃):防止H?O?分解、抑制Fe3?水解高溫(如80~100℃):加快反應(yīng)速率(如氨鹽水碳酸化需加熱至30℃)結(jié)晶方法選擇:蒸發(fā)結(jié)晶(適用于NaCl等溶解度受溫度影響小的物質(zhì))冷卻結(jié)晶(適用于KNO?等溶解度隨溫度變化大的物質(zhì))產(chǎn)品獲取階段洗滌操作:水洗(去除可溶性雜質(zhì))、乙醇洗(減少晶體溶解損耗并加速干燥)。洗滌沉淀時(shí)需"少量多次",具體操作為:向漏斗中加蒸餾水至浸沒沉淀,待自然流下后重復(fù)2~3次。循環(huán)物質(zhì)判斷:流程圖中帶箭頭的回流物質(zhì)(如合成氨工藝中的N?、H?循環(huán))或母液中可回收成分(如侯氏制堿法中的NH?Cl母液)。(二)高頻考點(diǎn)與答題規(guī)范化學(xué)用語(yǔ)書寫離子方程式需滿足"三守恒"(質(zhì)量、電荷、電子守恒),如酸性條件下MnO??氧化Fe2?的離子方程式為:MnO??+5Fe2?+8H?=Mn2?+5Fe3?+4H?O。電極反應(yīng)式書寫需注明介質(zhì)環(huán)境,如電解精煉銅時(shí)陽(yáng)極反應(yīng):Cu-2e?=Cu2?(若含雜質(zhì)Fe,則同時(shí)發(fā)生Fe-2e?=Fe2?)。實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范表述沉淀完全判斷:靜置,向上層清液中滴加沉淀劑(如檢驗(yàn)Fe3?是否沉淀完全,滴加KSCN溶液,若不變紅則沉淀完全)。洗滌干凈判斷:取最后一次洗滌液,檢測(cè)特征離子(如洗滌AgCl沉淀,需檢驗(yàn)Cl?:加硝酸酸化的AgNO?溶液,若無(wú)白色沉淀則洗凈)。計(jì)算類問(wèn)題產(chǎn)率計(jì)算:產(chǎn)率=(實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量)×100%,需注意原料中雜質(zhì)對(duì)有效成分的影響。溶度積計(jì)算:如已知Ksp(Fe(OH)?)=4×10?3?,當(dāng)c(Fe3?)=1×10??mol/L時(shí),c(OH?)=3√(4×10?3?/1×10??)=1.58×10?11mol/L,此時(shí)溶液pH≈3.2。二、典型例題深度解析例題1:從鋁灰中制備硫酸鋁晶體(Al?(SO?)?·18H?O)工藝流程:鋁灰(含Al?O?、SiO?、FeO·xFe?O?)→酸浸(過(guò)量稀H?SO?)→過(guò)濾→氧化(KMnO?溶液,pH≈3)→加熱→加入MnSO?→過(guò)濾→濃縮結(jié)晶→產(chǎn)品問(wèn)題鏈解析:(1)寫出H?SO?溶解Al?O?的離子方程式:Al?O?+6H?=2Al3?+3H?O(酸性氧化物與酸反應(yīng)生成鹽和水)(2)補(bǔ)充KMnO?氧化Fe2?的離子方程式:MnO??+□Fe2?+□H?=□Mn2?+□Fe3?+□H?O配平思路:Mn元素從+7→+2(得5e?),F(xiàn)e元素從+2→+3(失1e?),故MnO??與Fe2?計(jì)量數(shù)比為1:5;再根據(jù)電荷守恒配平H?(左側(cè)電荷總數(shù)=-1+5×2+n(H?)=+2+5×3,解得n(H?)=8),最后補(bǔ)水配平H、O原子。答案:MnO??+5Fe2?+8H?=Mn2?+5Fe3?+4H?O(3)解釋步驟Ⅱ調(diào)節(jié)pH≈3的目的:根據(jù)氫氧化物沉淀pH數(shù)據(jù)(Al(OH)?開始沉淀pH=3.4,F(xiàn)e(OH)?完全沉淀pH=3.2),控制pH≈3可使Fe3?完全沉淀為Fe(OH)?,而Al3?仍留在溶液中,實(shí)現(xiàn)鐵鋁分離。(4)步驟Ⅳ加入MnSO?的作用:MnO??與Mn2?在酸性條件下發(fā)生歸中反應(yīng)生成MnO?沉淀(2MnO??+3Mn2?+2H?O=5MnO?↓+4H?),從而去除過(guò)量的MnO??,避免引入雜質(zhì)。例題2:從煉鋅廢渣中提取鈷的工藝工藝流程:廢渣(含Zn、Pb、Cu、Fe、Co、Mn的+2價(jià)氧化物及單質(zhì)Zn、Cu)→酸浸(稀H?SO?)→過(guò)濾→沉銅(H?S)→沉錳(Na?S?O?)→調(diào)pH(NaOH,pH=4)→沉鈷(NaClO,pH=5.0~5.5)→Co(OH)?關(guān)鍵問(wèn)題分析:(1)酸浸時(shí)Pb元素的存在形式:PbO與H?SO?反應(yīng)生成PbSO?沉淀(PbO+H?SO?=PbSO?↓+H?O),故濾渣中含PbSO?。(2)沉銅反應(yīng)的離子方程式:Cu2?+H?S=CuS↓+2H?(利用CuS的極小Ksp(6.3×10?3?)實(shí)現(xiàn)Cu2?的深度去除)(3)沉錳步驟中生成1molMnO?時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)及H?生成量:反應(yīng)離子方程式為Mn2?+S?O?2?+2H?O=MnO?↓+2SO?2?+4H?,Mn元素從+2→+4(失2e?),故生成1molMnO?轉(zhuǎn)移2mol電子,同時(shí)生成4molH?。(4)沉鈷反應(yīng)的離子方程式:Co2?+ClO?+□OH?=□Co(OH)?↓+□Cl?配平依據(jù):Co從+2→+3(失1e?),Cl從+1→-1(得2e?),故Co2?與ClO?計(jì)量數(shù)比為2:1;根據(jù)電荷守恒配OH?(左側(cè)電荷=2×2+(-1)+n(OH?)=-1,解得n(OH?)=4),結(jié)合H、O守恒得:2Co2?+ClO?+4OH?=2Co(OH)?↓+Cl?例題3:納米氧化鋅的制備工藝工藝流程:氧化鋅粗品(含F(xiàn)eO、Fe?O?、CuO)→酸浸(H?SO?)→凈化(H?O?、調(diào)pH)→沉淀(Na?CO?)→焙燒→納米ZnO拓展問(wèn)題:(1)酸浸時(shí)需控制溫度60℃的原因:溫度過(guò)低(<40℃)反應(yīng)速率太慢;溫度過(guò)高(>80℃)會(huì)導(dǎo)致H?SO?揮發(fā)加劇,且Zn2?水解程度增大(Zn2?+2H?O?Zn(OH)?+2H?)。(2)凈化階段加入H?O?的作用及反應(yīng)方程式:將Fe2?氧化為Fe3?(2Fe2?+H?O?+2H?=2Fe3?+2H?O),以便后續(xù)通過(guò)調(diào)pH一并除去Fe3?和Cu2?(Fe(OH)?完全沉淀pH=3.2,Cu(OH)?開始沉淀pH=5.2)。(3)沉淀階段生成堿式碳酸鋅的離子方程式:3Zn2?+3CO?2?+2H?O=ZnCO?·2Zn(OH)?↓+2CO?↑(碳酸根水解生成OH?,與Zn2?形成堿式鹽沉淀)(4)焙燒堿式碳酸鋅的化學(xué)方程式:ZnCO?·2Zn(OH)?=3ZnO+CO?↑+2H?O↑(注意標(biāo)注"高溫"條件及氣體符號(hào))三、綜合應(yīng)用題(含解題思路)工業(yè)制備氯化釩(VCl?)的工藝流程原料:釩渣(主要含V?O?、FeO、Al?O?、SiO?)流程:釩渣→粉碎→焙燒(空氣)→酸浸(鹽酸)→過(guò)濾→氧化(NaClO?)→調(diào)pH→萃取(TBP)→反萃?。∟H?Cl)→煅燒(H?氣氛)→VCl?問(wèn)題設(shè)計(jì):焙燒時(shí)V?O?轉(zhuǎn)化為可溶性釩酸鹽(VO??),寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________酸浸后濾渣的主要成分是__________,調(diào)pH=4.5的目的是__________萃取劑TBP對(duì)VO??的萃取率隨pH變化如圖所示,最適宜的pH范圍是__________(填字母)A.1.0~2.0B.2.5~3.5C.4.0~5.0反萃取時(shí)NH?Cl與VO??反應(yīng)生成NH?VO?沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為__________煅燒NH?VO?時(shí)需通入H?,若改用空氣,產(chǎn)品中可能混有的雜質(zhì)是__________參考答案及解析:4V?O?+5O?=4V?O?(焙燒時(shí)低價(jià)釩被氧化為V?O?,V?O?與后續(xù)酸浸生成VO??)SiO?、Fe(OH)?;使Al3?完全沉淀為Al(OH)?(根據(jù)沉淀pH數(shù)據(jù),Al3?完全沉淀pH=4.7,此時(shí)VO??不沉淀)B(pH=2.5~3.5時(shí)萃取率最高且Fe3?、Al3?已沉淀除去,避免雜質(zhì)離子干擾)NH??+VO??+2OH?=NH?VO?↓+H?O(反萃取體系為堿性,OH?參與反應(yīng))V?O?(空氣中O?會(huì)將V3?氧化為V??,生成V?O?雜質(zhì))四、易錯(cuò)點(diǎn)警示與應(yīng)試技巧忽視流程中的隱含反應(yīng):如酸浸時(shí)若使用鹽酸,Cl?可能被MnO?氧化為Cl?(MnO?+4HCl(濃)=MnCl?+Cl?↑+2H?O),需在尾氣處理中考慮。沉淀劑選擇錯(cuò)誤:除雜時(shí)需避免引入新雜質(zhì),如除去Cu2?應(yīng)選用CuO而非NaOH(后者引入Na?)。計(jì)算時(shí)忽略
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