ICS87.060.10CCSG54團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/CNCIA010XX—2021氯化法二氧化鈦顏料Chlorinatedtitaniumdioxidepigments（征求意見稿）2021-XX-XX發(fā)布2021-XX-XX實(shí)施中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布T/CNCIA01XX—202X氯化法二氧化鈦顏料范圍本文件規(guī)定了氯化法二氧化鈦顏料的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝和貯存。本文件適用于氯化法生產(chǎn)的二氧化鈦顏料產(chǎn)品。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T1706—2006二氧化鈦顏料GB/T3186色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣GB/T5211.14顏料篩余物的測(cè)定機(jī)械沖洗法GB/T5950建筑材料與非金屬礦產(chǎn)品白度測(cè)量方法GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T11942色建筑材料色度測(cè)量方法GB/T30793X-射線衍射法測(cè)定二氧化鈦顏料中銳鈦型與金紅石型比率GB/T3049工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測(cè)定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法T/CSTM00026二氧化鈦顏料中特定氧化物的測(cè)定X射線熒光光譜法術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1氯化法二氧化鈦顏料chlorinatedtitaniumdioxidepigments采用氯化法工藝生產(chǎn)的二氧化鈦顏料。要求產(chǎn)品外觀應(yīng)為“白色粉末”。產(chǎn)品性能應(yīng)符合表1的要求，其他性能應(yīng)滿足GB/T1706的要求。表1性能要求項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥80篩余物（45μm）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)a/﹪≤0.01TiO2中金紅石型的含量/﹪≥99.8干粉L*a≥99.0表1（續(xù)）項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/﹪≤0.0030a疏水二氧化鈦顏料產(chǎn)品不測(cè)試本項(xiàng)目。試驗(yàn)方法一般規(guī)定除另有規(guī)定外，均采用分析純?cè)噭┖虶B/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。取樣按GB/T3186規(guī)定取樣，也可按照商定的方法取樣。取樣量根據(jù)檢驗(yàn)需要確定。TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按GB/T1706—2006中7.1規(guī)定進(jìn)行。篩余物（45μm）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按GB/T

5211.14規(guī)定進(jìn)行。試樣量為20g，分散劑為六偏磷酸鈉（10124-56-8），質(zhì)量濃度為100g/L，用量（3~5）mL（根據(jù)樣品分散情況可適當(dāng)增加或減少）。金紅石型含量的測(cè)定按GB/T30793規(guī)定進(jìn)行。干粉L*按GB/T5950規(guī)定進(jìn)行。稱取（8.0~9.0）g樣品，精確至0.1g。壓樣器壓力為（3.3±0.1）MPa，保壓（15±1）s。按GB/T11942規(guī)定計(jì)算色度計(jì)中L*值，并記錄。分析結(jié)果按GB/T8170—2008的規(guī)定修約至小數(shù)點(diǎn)后1位。鐵含量的測(cè)定采用下列兩項(xiàng)方法之一進(jìn)行測(cè)定，采用方法一作為仲裁。方法一：按照GB/T3049規(guī)定進(jìn)行。稱取0.15g試樣，準(zhǔn)確至0.1mg。試液制備方法按GB/T1706—2006中7.1二氧化鈦含量的測(cè)定—鋁還原法規(guī)定進(jìn)行。分析結(jié)果以Fe的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按GB/T8170-2008的規(guī)定，保留兩位有效數(shù)字。方法二：按照T/CSTM00026規(guī)定進(jìn)行。測(cè)試樣片的制備與標(biāo)準(zhǔn)樣片的制備一致，可根據(jù)具體情況加入一定量的粘合劑，調(diào)整樣品量，確保樣片滿足檢測(cè)要求。檢驗(yàn)結(jié)果的判定檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170-2008中數(shù)值修約值比較法進(jìn)行。標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存按GB/T1706規(guī)定進(jìn)行?！堵然ǘ趸侇伭稀肪幹普f明1工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來源根據(jù)中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)《2020年度第二批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂項(xiàng)目》計(jì)劃（2020年10月）的要求，由中信鈦業(yè)股份有限公司等作為主要起草單位承擔(dān)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《氯化法二氧化鈦顏料》的編制工作，計(jì)劃完成年限為十二個(gè)月。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)提出并歸口管理。本標(biāo)準(zhǔn)為中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，是氯化法二氧化鈦顏料的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。1.2本標(biāo)準(zhǔn)制定的背景鈦白粉是以二氧化鈦為主要成分，將二氧化鈦經(jīng)過化學(xué)方法加工成具有200~350nm粒度尺寸，它是包含了二氧化鈦固有的物理化學(xué)性質(zhì)和經(jīng)過化學(xué)加工達(dá)到最好可見光散射效應(yīng)（顆粒范圍）的兩層技術(shù)含義的化工產(chǎn)品，確切的定義應(yīng)稱之為顏料級(jí)二氧化鈦。鈦白粉作為精細(xì)的無機(jī)化工產(chǎn)品，廣泛用在涂料、塑料、造紙、化纖、油墨、橡膠、食品、化妝品等領(lǐng)域。因此二氧化鈦的人均消費(fèi)量是反映一個(gè)國(guó)家國(guó)民生活水平的重要指標(biāo)。至2019年，全球鈦白粉生產(chǎn)能力超過800萬t，年用量超過750萬t，市場(chǎng)價(jià)值近250億美元，全球主要生產(chǎn)商及產(chǎn)能規(guī)模見表1。表1全球主要鈦白粉生產(chǎn)商及產(chǎn)能2020年，42家全流程型鈦白粉生產(chǎn)商中，實(shí)際產(chǎn)量達(dá)到100萬t以上的特大型企業(yè)1家；產(chǎn)能達(dá)到10萬t及以上的大型企業(yè)11（不含1家特大型企業(yè)）家；產(chǎn)能達(dá)到4～8萬t的中型企業(yè)8家。12家特大型及大型生產(chǎn)商的綜合產(chǎn)量為2572209t，占行業(yè)總產(chǎn)量73.24%；8家中型企業(yè)的綜合產(chǎn)量為486205t，產(chǎn)量占比為13.84%；其余企業(yè)的綜合產(chǎn)量為453641t，產(chǎn)量占比為12.92%。2020年，全國(guó)的鈦白粉進(jìn)口量為17.24萬t，出口量為121.48萬t，行業(yè)產(chǎn)量為351.2萬t，當(dāng)年的表觀需求量為247萬t，人均約1.76kg，是發(fā)達(dá)國(guó)家的1/2左右。自1958年美國(guó)杜邦公司率先將氯化法投入商業(yè)化生產(chǎn)以來，至今已有60余年的商業(yè)生產(chǎn)使用歷史，其工藝流程框圖見圖1。氯化法是用含鈦的原料，以氯化高鈦渣或人造金紅石或天然金紅石等與氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦氣體，與原料中大部分非鈦組成分離，經(jīng)精餾提純后再進(jìn)行氣相氧化；速冷后，經(jīng)過氣固分離得到200~350nm的TiO2微晶體顏料顆粒。該TiO2因吸附一定量的氯，需進(jìn)行加熱或蒸氣處理將其移走。該工藝以連續(xù)法操作為主，氣固、氣液分離為手段，工藝簡(jiǎn)單，但在1000℃或更高條件氯化時(shí)，有許多化學(xué)工程問題如氯、氯氧化物、四氯化鈦的高腐蝕等技術(shù)要求更高；再加上需要對(duì)原料進(jìn)行富集加工，較之硫酸法投入的技術(shù)與投資成本相對(duì)更高；目前規(guī)?；纳a(chǎn)裝置幾乎集中在歐美等發(fā)達(dá)地區(qū)，尤其是美國(guó)自2004年關(guān)閉最后一條硫酸法生產(chǎn)裝置后全部是氯化法生產(chǎn)工藝。氯化法生產(chǎn)為連續(xù)生產(chǎn)，生產(chǎn)裝置操作的彈性不大，開停車及生產(chǎn)負(fù)荷不易調(diào)整，但其生產(chǎn)過程簡(jiǎn)單、工藝控制點(diǎn)少、產(chǎn)品質(zhì)量易于達(dá)到最優(yōu)的控制。加上沒有硫酸法轉(zhuǎn)窯煅燒工藝形成的燒結(jié)和固液分離雜質(zhì)的極限缺陷，其TiO2原微晶體顆粒聚集粒子易于解聚，并且產(chǎn)品顏色性能更優(yōu)，所以認(rèn)為氯化法鈦白粉產(chǎn)品的質(zhì)量更優(yōu)異。同時(shí)，與硫酸法相比，氯化法生產(chǎn)工藝的用地集約化程度更高，單位產(chǎn)品綜合能耗更低，是一種綠色的二氧化鈦生產(chǎn)工藝。因此，發(fā)改委《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》（2019年版）中將“單線產(chǎn)能3萬噸/年及以上氯化法鈦白粉生產(chǎn)”列為鼓勵(lì)類項(xiàng)目。圖1氯化法二氧化鈦的主要生產(chǎn)工藝經(jīng)過多年的發(fā)展，中信鈦業(yè)股份有限公司、龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司、攀鋼集團(tuán)釩鈦資源股份有限公司、宜賓天原海豐和泰有限公司等公司具有國(guó)內(nèi)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)生產(chǎn)的氯化法二氧化鈦產(chǎn)品已陸續(xù)投放市場(chǎng)，并形成了較大的市場(chǎng)規(guī)模，在涂料、塑料、造紙、化纖、油墨、橡膠、食品、化妝品等不同行業(yè)取得了良好的應(yīng)用效果。對(duì)于推動(dòng)我國(guó)鈦白粉行業(yè)的整體實(shí)力，與發(fā)達(dá)國(guó)家接軌起到了十分重要的作用。但是，目前現(xiàn)行的二氧化鈦產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)都是針對(duì)于廣泛使用的二氧化鈦產(chǎn)品而制定，沒有針對(duì)氯化法二氧化鈦產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)。如何有效的區(qū)分硫酸法和氯化法二氧化鈦產(chǎn)品，在市場(chǎng)上有效的避免混淆，并為氯化法二氧化鈦生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品爭(zhēng)取更多的政策支持，是目前氯化鈦白粉行業(yè)共同面臨的問題。本標(biāo)準(zhǔn)的制定旨在建立氯化法二氧化鈦產(chǎn)品的質(zhì)量檢測(cè)依據(jù)，有效的區(qū)別氯化法與硫酸法生產(chǎn)的二氧化鈦產(chǎn)品，推動(dòng)氯化法二氧化鈦市場(chǎng)的發(fā)展，促進(jìn)我國(guó)鈦白粉行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步，對(duì)于促進(jìn)我國(guó)鈦白粉行業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展有著重要的意義。1.3主要工作過程1）2020年6月~2020年10月，對(duì)氯化法二氧化鈦顏料產(chǎn)品及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)內(nèi)外情況進(jìn)行調(diào)研，完成了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)建議書；2）2020年10月，中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在石家莊召開了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)審查會(huì)，并對(duì)2020年度第二批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制（修）訂項(xiàng)目進(jìn)行了公示；3）2020年10月，中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2020年第二批中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》，《氯化法二氧化鈦顏料》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)；4）2020年10月~12月，征集參加標(biāo)準(zhǔn)制定的企業(yè)單位，提出了標(biāo)準(zhǔn)制定工作計(jì)劃，組成標(biāo)準(zhǔn)編制組，完成了標(biāo)準(zhǔn)草案的編制，中信鈦業(yè)股份有限公司、龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司、攀鋼集團(tuán)釩鈦資源股份有限公司、宜賓天原海豐和泰有限公司、福建坤彩材料科技股份有限公司、上海顏鈦實(shí)業(yè)有限公司等國(guó)內(nèi)主要氯化法二氧化鈦生產(chǎn)企業(yè)組成了標(biāo)準(zhǔn)編制組；5）2021年1月25日，在線上召開了標(biāo)準(zhǔn)啟動(dòng)會(huì)暨標(biāo)準(zhǔn)第一次討論會(huì)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的初稿和主要內(nèi)容（指標(biāo)和定義）進(jìn)行了討論，并確定了試驗(yàn)方案，確定了驗(yàn)證試驗(yàn)的試驗(yàn)項(xiàng)目和方法；6）2021年2月~5月，針對(duì)試驗(yàn)驗(yàn)證過程中部分指標(biāo)的測(cè)試方法與指標(biāo)的分歧，標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)前期試驗(yàn)驗(yàn)證工作結(jié)果進(jìn)行匯總，針對(duì)試驗(yàn)結(jié)果對(duì)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)、測(cè)試方法進(jìn)行適當(dāng)重新制定試驗(yàn)方案，并進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)；7）2021年6月18日，召集所有參標(biāo)單位及行業(yè)內(nèi)相關(guān)企業(yè)技術(shù)人員在遼寧省錦州市召開了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿討論會(huì)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行討論，在認(rèn)真聽取各方意見和綜合研究實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證結(jié)果的情況下，標(biāo)準(zhǔn)主編單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文稿進(jìn)行了仔細(xì)修改，形成了征求意見稿。1.4主要參加單位和工作組成員本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中信鈦業(yè)股份有限公司、龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司、攀鋼集團(tuán)釩鈦資源股份有限公司、宜賓天原海豐和泰有限公司、福建坤彩材料科技股份有限公司、上海顏鈦實(shí)業(yè)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位積極組織各參編單位的相關(guān)人員開展標(biāo)準(zhǔn)的編制工作，同時(shí)承擔(dān)了驗(yàn)證試驗(yàn)樣品的收集與配置、標(biāo)準(zhǔn)文稿和相關(guān)資料的起草與編寫任務(wù)。各參編單位積極配合主編單位的組織工作。2標(biāo)準(zhǔn)制定的原則和主要內(nèi)容2.1標(biāo)準(zhǔn)制定的原則本項(xiàng)目的制定在參考了過內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)內(nèi)外企業(yè)的質(zhì)量規(guī)格基礎(chǔ)上，并參考了國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)企業(yè)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。因此制定標(biāo)準(zhǔn)時(shí)以行業(yè)內(nèi)各企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量狀況、技術(shù)水平為基礎(chǔ)，同時(shí)結(jié)合實(shí)際的市場(chǎng)需要，采用國(guó)內(nèi)、外普遍的檢驗(yàn)方法，制定出反映目前國(guó)內(nèi)氯化法二氧化鈦產(chǎn)品技術(shù)水平、便于實(shí)際操作的產(chǎn)品性能標(biāo)準(zhǔn)。2.2標(biāo)準(zhǔn)題目根據(jù)中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)《關(guān)于印發(fā)2020年第二批中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》計(jì)劃（2020年10月），標(biāo)準(zhǔn)題目為《氯化法二氧化鈦顏料》。2.3標(biāo)準(zhǔn)制定的目的及適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍定為：本文件規(guī)定了氯化法二氧化鈦顏料的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝和貯存。本文件適用于氯化法生產(chǎn)的二氧化鈦顏料產(chǎn)品。2.4引用文件氯化法二氧化鈦產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)、測(cè)試方法試驗(yàn)條件等具體要求，按本標(biāo)準(zhǔn)中引用的標(biāo)準(zhǔn)或其產(chǎn)品現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。2.5制標(biāo)依據(jù)針對(duì)氯化法二氧化鈦的產(chǎn)品特點(diǎn)，結(jié)合現(xiàn)行國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)及試驗(yàn)方法，制定過程中召開多次工作會(huì)議討論，最終確定了本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)要求。具體制定標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)如下：GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T1706—2006二氧化鈦顏料GB/T3186色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣GB/T5211.14顏料篩余物的測(cè)定機(jī)械沖洗法GB/T5950建筑材料與非金屬礦產(chǎn)品白度測(cè)量方法GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T11942色建筑材料色度測(cè)量方法GB/T30793X-射線衍射法測(cè)定二氧化鈦顏料中銳鈦型與金紅石型比率GB/T3049工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測(cè)定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法T/CSTM00026二氧化鈦顏料中特定氧化物的測(cè)定X射線熒光光譜法3主要技術(shù)內(nèi)容說明3.1項(xiàng)目的設(shè)置據(jù)目前國(guó)內(nèi)外氯化法二氧化鈦產(chǎn)品的實(shí)際質(zhì)量狀況和使用需求，結(jié)合國(guó)內(nèi)外的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目設(shè)置，本標(biāo)準(zhǔn)擬設(shè)置5個(gè)控制項(xiàng)目，產(chǎn)品應(yīng)符合表2的要求。表2性能要求項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥80篩余物（45μm）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)a/﹪≤0.01TiO2中金紅石型的含量/﹪≥99.8干粉L*a≥99.0Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/﹪≤0.0030a疏水二氧化鈦顏料產(chǎn)品不測(cè)試本項(xiàng)目。3.2試驗(yàn)方法的確定3.2.1TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按GB/T1706—2006中7.1規(guī)定進(jìn)行。3.2.2篩余物（45μm）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按GB/T

5211.14規(guī)定進(jìn)行。試樣量為20g，分散劑為六偏磷酸鈉（10124-56-8），質(zhì)量濃度為100g/L，用量（3~5）mL（根據(jù)樣品分散情況可適當(dāng)增加或減少）。3.2.3金紅石型含量的測(cè)定按GB/T30793規(guī)定進(jìn)行。3.2.4干粉L*按GB/T5950規(guī)定進(jìn)行。稱?。?.0~9.0）g樣品，精確至0.1g。壓樣器壓力為（3.3±0.1）MPa，保壓（15±1）s。按GB/T11942規(guī)定計(jì)算色度計(jì)中L*值，并記錄。分析結(jié)果按GB/T8170—2008的規(guī)定修約至小數(shù)點(diǎn)后1位。3.2.5鐵含量的測(cè)定采用下列兩項(xiàng)方法之一進(jìn)行測(cè)定，采用方法一作為仲裁。方法一：按照GB/T3049規(guī)定進(jìn)行。稱取0.15g試樣，準(zhǔn)確至0.1mg。試液制備方法按GB/T1706中7.1二氧化鈦含量的測(cè)定—鋁還原法規(guī)定進(jìn)行。分析結(jié)果以Fe的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按GB/T8170-2008的規(guī)定，保留兩位有效數(shù)字。方法二：按照T/CSTM00026規(guī)定進(jìn)行。測(cè)試樣片的制備與標(biāo)準(zhǔn)樣片的制備一致，可根據(jù)具體情況加入一定量的粘合劑，調(diào)整樣品量，確保樣片滿足檢測(cè)要求。4指標(biāo)的確定根據(jù)編制組會(huì)上的討論結(jié)果，編制組成員在2021年1月~2021年6月，針對(duì)試驗(yàn)驗(yàn)證過程中部分指標(biāo)的測(cè)試方法與指標(biāo)的分歧，標(biāo)準(zhǔn)編制小組對(duì)前期試驗(yàn)驗(yàn)證工作結(jié)果進(jìn)行匯總，針對(duì)試驗(yàn)結(jié)果對(duì)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)、測(cè)試方法進(jìn)行適當(dāng)重新制定試驗(yàn)方案，并按照一定比例配置了部分驗(yàn)證樣品，重新進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。驗(yàn)證結(jié)果如下。表2試驗(yàn)驗(yàn)證結(jié)果同時(shí)，收集了硫酸法二氧