易錯點26沉淀溶解平衡

易錯題［01］沉淀溶解平衡圖像

(1)明確圖像中縱、橫坐標的含義:縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離?出的離子濃度。

(2)理解圖像中線上點、線外點的含義：難溶電解質(以BaSCh沉淀曲線為例說明)Qc和Kp

間的關系有以下三種可能：在曲線上任何一點，Qc=K、p,沉淀與溶解達到動態(tài)平衡，溶液

是飽和溶液。

c(Ba2+)/(mol-L*)

a、c處在曲線上,Qc=K,p,飽和溶液

b:Qc>K、p,有沉淀生成

-5_6',

2X10-5c:ArSp(BaSO4)=10X10=10°

1X10-5d:Q’VK.p,不飽和溶液

IX10-62X10-54X10-6

c(SOl)/(mol-L')

在曲線右上方&>Ksp,溶液處于過飽和，有沉淀析出，直至Qc=Kp。

在曲線左下方QcVKp,為不飽和溶液，無沉淀析出，直至Qc=K、p.

(3)抓住K$p的特點，結合選項分析判斷：溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質的離子

濃度無關，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同。原溶液不飽和時，離子濃度都增大，原溶液飽

和時，離子濃度都不。

易錯題【02】有關Ksp的相關計算

(I)已知溶度積,求溶液中的某種離子的濃度，如Kp(AgCl)=〃的飽和AgCl溶液中,e(Ag')=VH

mol-L'o

(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的

KSp=〃,在0.1molU的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達到平衡后c(Ag*)=10?molL'o

(3)計算反應的平衡常數(shù)，如對于反應Ci?%叫)+MnS(s)=CuS(s)+Mn2+

(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+).c(S2),Ksp(CuS)=c(Cu2+).c(S2),該反應的平衡常數(shù)長=陪?=滬法。

易錯題【03】沉淀的生成

(1)利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要使生成沉淀的反應能夠發(fā)生，其次沉淀生成的

反應進行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2cCh溶液好，原因是

Mg(OH)2的溶解度比MgCOj的小。

⑵若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時，則可以控制條件，使這些離子先后分別沉

淀。

①對同一類型的沉淀,Kp越小越先沉淀，且Kp相差越大分步沉淀效果越好。例如在濃度相差

不大的Cl、Br、I的混合溶液中，由于AgCl、AgBr.Agl的K邛相差較大，可向混合溶液中逐

漸滴加AgNCh溶液，可按Agl、AgBr、AgCl的順序先后沉淀。

②對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算才能確定

典例分析

例題時，兩種碳酸鹽MCO3(M表示X2+或丫2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:

2+

pM=-lgc(M),p(CO3)=-lgc(CO3),Kp(XCO3)VKp(YCO3)。下歹1J說法正確的是()

A.線a表示YCO3的溶解平衡曲線

8

B.Ksp(XCO3)=1.0xl0

C.t℃時，向XC03懸濁液中加入飽和Y(NO3)2溶液，可能有YCCh生成

D.t℃時，向飽和YCCh溶液中加入Na2cCh溶液，?定能產(chǎn)生YCCh沉淀

2-2-

2+

C【解析】Ksp(XCO3)=c(X2+)c(CC)3),/Csp(YCO3)=c(Y)c(CO5)；又因Ksp(XC03)V

2-

Kp(YCO3)，所以c(CC)3)相同時，C(X2+)<C(Y2+),pc(X2+)>pc(Y2+),所以a為XCO3的溶

2-

2+4

解平衡曲線，b為YCOa的溶解平衡曲線，A錯誤；Arsp(XCO.0=c(X)c(CO3)=10mol-L

-,xlO^nolL-^lO-4,B錯誤；雖然Ksp(XCO3)VKp(YCO3)，溶解度小的沉淀轉化成溶解度

更小的沉淀容易實現(xiàn)，沉淀轉化的平衡移動原理為X2+(aq)+YCO3(s)=XCOKs)+Y2+(aq),

但加入飽和Y(NO3)2溶液，增大了C(Y2+),使平衡逆向移動,可能會有YCO3生成,C正確;

2~

YCCh沉淀溶解的原理，YCO3(s)布、CO、(aq)+Y2+(aq),向飽和YCCh溶液中加入Na2cCh

溶液，不知Na2c03溶液的濃度，無法確定是否一定能產(chǎn)生YCO3沉淀，D錯誤。

例題2、25℃時，卜列4種鹽的溶度積常數(shù)(KQ分別如下表，結合相關數(shù)據(jù)分析，下列說法錯誤

的是

Ag2so4(白色)Ag2s(黑色)FeS(黑色)MnS(肉色)

I.4X1056.3x105。3.3x|()i82.5xl013

mol3L3moPl?mol2L2mol2-L2

A.除去某溶液中的Ag+用Na2s溶液比Na2s。4溶液效果好

B.25C時,MnS的溶解度大于FeS的溶解度

C.向少量FeS懸濁液中加入足量飽和MnCL溶液,沉淀顏色會由黑色變?yōu)槿馍?/p>

D.向Ag2s⑸"=設Ag+(aq)+S2(aq)平衡體系中加入少量Na2s固體,溶液中c(Ag+)不變

D【解析】Ksp(Ag2S)<K卬(Ag2so除去某溶液中的Ag+用Na2s溶液比Na2s04溶液效果好,A

正確;根據(jù)表中數(shù)據(jù),25℃時,MnS的溶解度大于FeS的溶解度,B正確;向少量FeS懸濁液中，

即FeS的飽和溶液力I入足量飽和MnCL溶液，發(fā)生沉淀的轉化，沉淀顏色會由黑色變?yōu)槿馍?C

正確;向Ag2s(s)k-2Ag+(aq)+S2(aq)平衡體系中加入少量Na2s固體,溶液中c(S?)增大,平衡逆

向移動，則溶液中c(Ag+)減小,D錯誤。

例題3、為研究沉淀的生成及其轉化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是

()

A.①濁液中存在平衡：AgSCN(s)iAg'(aq)+SCNXaq)

B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCV

C.③中顏色變化說明有Agl生成

D.該實驗可以證明Agl比AgSCN更難溶

D【解析】0.01molL_1AgNCh溶液中加入0.005mol-L-1KSCN溶液，產(chǎn)生.白色沉淀AgSCN,

該沉淀在溶液中存在溶解平衡：AgSCN(s)-Ag+(aq)+SCN-(aq),A正確；?、偕蠈忧逡?/p>

加入2moiFe(NCh)3溶液，溶液變成紅色，說明有Fe(SCN)3生成，從而推知上層清液中

含有SCN,B正確；①中余下濁液中加入2moiLrKI溶液，產(chǎn)生黃色沉淀，該沉淀應為

Agl,C正確;①中反應后AgNCh溶液有剩余，則余下濁液中除含有AgSCN外，還有AgNO3,

再加入2mL2moiL'KI溶液生成Agl沉淀，不能說明AgSCN轉化為Agl,故不能證明

Agl比AgSCN更難溶,D錯誤。

易錯題通關

1.(2021?江蘇?高考真題)室溫下,用0.5molUNa2c03溶液浸泡C下04粉末,一段時旬后

9

過濾，向濾渣中加稀醋酸，產(chǎn)生氣泡。已知K、p(CaSO4)=5xl0)KsP(CaCO5)=3xl0o下列說

法正確的是

+

A.0.5molLNa2c03溶液中存在:c(OH)=c(H)+c(HCO；)+c(H2CO3)

2+

D.濾渣中加入醋酸發(fā)生反應的離子方程式：CaCO3+2H*=Ca+CO2t+H2O

下列說法錯誤的是

3.(2022?山西晉中?二模)下列實驗中，現(xiàn)象及結論都正確，且二者之間有因果關系的是

A.M點對應的溶液中,c(SV3.2xlO"molLl

B.與P點相對應的NiS的分散系是均一穩(wěn)定的

C.向Q點對應的溶液中前水，可轉化成N點對應的溶液

D.FcS+Ni2+.?NiS+Fc2+的平衡常數(shù)K=6()00

8.(2022?四川省瀘縣第二中學一模)某溫度下，向lOmLO.lmol/LCuCh溶液中滴加O.lmol/L

的Na2s溶液，滴加過程中溶液里lgc(Cu2+)與Na2s溶液體積[V(Na2S)]的關系如圖所示。已

2

知：Ksp(ZnS)=3.OxlO\卜列有關說法止確的是

A.a、b、c三點中，水的電離程度最大的為b點

B.該溫度下K$p(CuS)=l.()xl()i8

2

D.如果忽略CuS的溶解,則c點溶液有:2[C(S)+C(HS)+C(H2S)]=C(CI)

9.(2022?廣西柳州?模擬預測)難溶鹽MA在水中溶解為吸熱過程，其沉淀溶解平衡曲線如

C.在I溫度下，加適量的NaA固體可使飽和溶液由p點變到n點

D.向q點的飽和溶液中滴加NaA溶液，立即析出MA沉淀

10.(2022?河南濮陽?模擬預測)常溫下，將0.025molBaS04粉末置于盛有蒸儲水的燒杯中形

成1L懸濁液，然后向燒杯中加入Na2cCh固體(忽略溶液體積的變化)并充分攪拌，加入

Na2cCh固體的過程中，溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示，下列說法中正確的是

02.55.0^CO^lO^mol/L)

A.曲線MP表示c(Ba2+)的變化

B.BaSCU在BaCh溶液中的K、p隨著BaCL溶液濃度增大而減小

D.BaSCh恰好全部轉化為BaCCh時，溶液中離子濃度大小關系為c(CO1)>c(SO

f)>c(Ba2+)>c(OH)

下列說法錯誤的是

B.Kp(SrF2)的數(shù)量級為109

C.a、c兩點的溶液中均存在:2c(Sr2+)=c(F)+c(HF)+c(Cl)

D.c點的溶液中存在c(Cl)〉c(Sr3+)=c(HF)>c(H+)

D.用碳酸鈉溶液浸泡鍋爐垢，可實現(xiàn)圖中a點到b點的轉化

13.(2022?貴州貴陽?模擬預測)TC時，CdCCh和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

已知pCcP為Cd2+濃度的負對數(shù)，pN為陰離子濃度的負對數(shù)。下列說法正確的是

pN

A.曲線II是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線

B.加熱可使溶液由X點變到Z點

C.Y點對應的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液

14.(2022?吉林長春?模擬預測)難溶物在水溶液中存在沉淀溶解平衡，已知

Ksp(CaSO4)=9.0xl0\KSp(CaCO3)=2.8xl()9,離子濃度與物質常溫下的溶解度關系如圖所示,

下列說法正確的是

A.Li為CaSCh曲線，L2為CaCCh曲線

B.ci的數(shù)量級為104,C2=3.0xl()3mo]/L

C.常溫下Li溶解度：a>d,a>e

D.降低溫度a點可移動至c點

15.(2022?貴州貴陽?模擬預測)常溫卜，向lOmLO.lmobUCuCb溶液中滴入O.lmolU的Na2s

溶液，溶液中l(wèi)gc(CM+)隨滴入的Na2s溶液體積的變化如圖所示。卜列敘述正確的是

2+

A.Na2s溶液中:c(S)+c(HS)+c(H2S)=2c(Na)

B.Ksp(CuS)的數(shù)量級為1。36

C.a、b、c三點對應溶液中，b點水的電離程度最大

D.c點對應溶液成分只有Na2s

已知:

(1)白云石礦樣煨燒完全分解的化學方程式為

氧化物(MO)浸出率/%

產(chǎn)品中Mg雜質含量/%

計算值實測值

2.1:198.41.199.199.7—

2.2:198.81.598.799.50.06

2.4：199.16.095.297.62.20

②沉鈣反應的離子方程式為

(4)濾渣C中含有的物質是。

(5)該流程中可循環(huán)利用的物質是

化合物K、p

I6

5

=■41

M

o

on2

-

0

期Qn

建.

8

笠

0.6

b20406080100

溫度CC)

Li2cO3的溶解度曲線

回答下列問題:

⑴“沉淀1”為

Na2CO3HAC.H2O2NaOH

鉛音APbO

濾液濾渣濾液

一些難溶電解質的溶度積常數(shù)如下表:

難溶電解質

K印

一定條件下，一些金屬氫氟,化物沉淀時的PH如下表:

金屬氫氧化物

開始沉淀的pH2.36.83.57.2

完全沉淀的pH3.28.34.69.1

回答下列問題:

(4)“酸浸”后溶液的pH約為4.9,濾渣的主要成分是

(5)“沉鉛”的濾液中，金屬離子有

回答下列問題:

參考答案

1.C【詳解】A.0.5molUNa2c03溶液中存在質子守恒：c(OH尸c(FT)+c(HCO；)+2c(H2co3)，

A錯誤；

D.醋酸為弱酸，不能拆成離子形式，D錯誤；

綜上所述答案為C。

故選：D。

3.C【詳解】A.鐵離子和碘單質的水溶液均為黃色，還原性碘離子大于亞鐵離子，只能得

出氯氣的氧化性強于碘單質，A錯誤；

B.氯化鈉、溪化鈉溶液濃度未知，不能判斷兩種沉淀的Ksp,B錯誤；

D.從現(xiàn)象這能判斷出[Ag(S2O3)2]3能夠電離，并不能夠判斷其完全電離，D錯誤；

故選C。

4.D【詳解】溶液pH變化，含硫酸盥固體的硫酸鈉溶液中健離子的濃度幾乎不變，pH相

同時，溶液中硫酸根離子或大，鈿離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鋰固體的O.lmol/L

硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸褪固體的Imol/L硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸

是弱酸,溶液pH減小,溶液中碳酸根陽子陽子濃度越小,錮陽子濃度越大,pH相同時.

Imol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于O.lmol/L碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸錮固

體的O.lmol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸錮固體的lmol/L碳酸鈉溶液的變

化曲線。

C.由分析可知，曲線④表示含碳酸鋸固體的lmol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，C正確；

故選D。

5.C【詳解】向含濃度相等的ChBr和I混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的

溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序為I、Br、Cl,根據(jù)滴定圖示，當?shù)稳?.50mL硝酸

銀溶液時，。恰好沉淀完全，此時共消耗硝酸銀的物質的量為

4.50mLx103L/mLx0.1000mol/L=4.5x104mol,所以Cl、Br和【均為1.5xl()4mol。

A.I先沉淀，Agl是黃色的，所以a點有黃色沉淀Agl生成，故A錯誤；

故選C。

B.由于Ksp(BaSO4)<KsP(BaCO3).則加入濃度較人?的Na2c6溶液才能將BaSCh固體轉化

為BaCCh，濃度過低則不能轉化，故B錯誤；

故選：Co

B.此時P點對應的NiS為過飽和溶液，不是穩(wěn)定分散系，有沉淀產(chǎn)生，故B錯誤；

C.Q點加水，溶液中c(Ni2+)、c(S?)減小，Q不能轉化到N點，故C錯誤；

答案選D。

8.D【評解】A.CuCl2,Na2s水解促進水電離，b點是CuCl?與Na2s溶液恰好完仝反應的

點，溶質幾乎為強酸強堿鹽氯化鈉，對水的電離沒有影響，水的電離程度最小的為b點，故

A錯誤；

B.b點是CuCL與Na2s溶液恰好完全反應的點，溶液中c(Cu2+)=c(S2),根據(jù)b點數(shù)據(jù)可知

2+l802+23622

c(Cu)=lxlOmol/L,則該溫度下Ksp(CuS)=c(Cu)?c(S)=1x10°mol/L,故B錯誤;

D.c點時,溶液中的n(Cl)為0.002mol,Na2s過量0.001mol,由物料守恒可得

?

2[U(S)+U(HS)+C(H2S)]=U(C1),故D正確：

故選：D。

C.在[溫度下，加適量的NaA固體，A濃度增大，M+濃度減小，故可使飽和溶液由p點

變到n點，C項正確：

答案選Do

10.C【詳解】A.懸注液中加入碳酸鈉溶液，硫酸鋼轉化為碳酸鋼，鋼離子濃度逐漸減小，

故曲線MN表示鐵離子濃度變化，A錯誤；

B.硫酸銀的溶度積常數(shù)只與溫度有關，B錯誤；

D.BaSO4恰好全部轉化為BaCCh時，硫酸根離子濃度最大，溶液中離子濃度大小關系為

c(SO；-)>c(CO3-)>c(Ba2+)>c(OH),D錯誤；

故選C。

故選c。

12.D【詳解】A.水垢處理過程中，先通過碳酸鈉溶液浸泡將CaSCh轉化為CaCCh，再用

稀鹽酸處理，主要是鹽酸與CaCO3反應，A選項止確；

B.Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO?？芍?，M和N分別代表CaCO3和CaSO4的沉淀溶解平衡曲線，

B選項正確；

4

C.a點KsP(CaCO3)=4xl0-x解得x=7xl()6,c選項正確；

D.用碳酸鈉溶液浸泡鍋爐垢，溶液中的c(Ca2)將減小，不叫能實現(xiàn)圖中a點到b點的轉化，

D選項錯誤；

答案選Do

故合理選項為D.

A.由以上分析L?為CaSO4,L為CaCCh，A項錯誤；

B.；、C2分別為飽和溶液中的離子濃度，則，的數(shù)量級為IO'而C2=3xl()3,B項錯誤：

D.降低溫度，CaCO3溶解平衡逆向，飽和溶液中離子濃度降低，a不會移向c點，D項錯

誤；

故選C。

2+

15.B【詳解】A.根據(jù)物料守恒Na2s溶液中:2c(S)+2c(HS)+2c(H2S)=c(Na),A項錯誤;

B.b點是CuCL與Na2s溶液恰好完全反應的點，c(Cu2-)=cS),根據(jù)b點數(shù)據(jù)，

cCCu^lxlO'W-L1,該溫度下Kp(CuS)=lxl036,Ksp(CuS)的數(shù)量級為lORB項正確；

C.CuCl2>Na2s均能水解，促進水電離，b點是CuCb與Na2s溶液恰好完全反應的點，溶

質是氯化鈉，對水的電離平衡沒有影響，水的電離程度最小的為b點，C項錯誤；

D.c點溶液中Na2s過量，則對應溶液成分為Na。和Na?S,D項錯誤；

答案選B。

17.(l)Mg(OH)2

(3)蒸發(fā)濃縮趁熱過濾

+

(4)不穩(wěn)定Li+HCO；=LiHCO3,2LiHCO3=Li2C0.4+CO2T+H20

(5)能達到相同效果，因為改為通入過量的CO?,則LiOH轉化為LiHCCh,結合(4)的探究結

果，LiHCCh也會很快分解產(chǎn)生Li2co3,所以這一改動能達到相同的效果

(4)飽和LiCl和飽和NaHCQ等體積混合后,產(chǎn)生了LiHCCh和NaCL隨后LiHCCh分解

產(chǎn)生了C02和Li2co3。故答案為：不穩(wěn)定，Li'+HCO；=LiHCO3,2LiHCO3=Li2CCh|+

CO2T+H2O；

2+

⑶FePb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O作還原劑

(4)Fe(OH)3、A1(OH)3

(5)Ba2\Na+

【解析】鉛膏中主要含有PbSCU、PbCh、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等，

向鉛膏中加入碳酸鈉溶液講行脫硫，硫酸鉛轉化為碳酸鉛，過濾，向所得固體中加入醋酸、

過氧化氫進行酸浸，過氧化氫可將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子，酸浸后溶液的pH約為

4.9,依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時的pH可知，濾渣主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵，過濾后，

向漉液中加入氫氧化鈉溶液進行沉鉛，得到氫氧化鉛沉淀，濾液中的金屬陽離子主要為鈉離

子和鋼離子，氫氧化鉛再進行處理得到PbO。

(3)(i)過氧化氫有氧化性，亞鐵離子有還原性，會被過氧化氫氧化為鐵離子。

(ii)過氧化氫促進金屬Pb在醋酸溶液中轉化為Pb(Ac);,過氧化氫9Pb、HAc發(fā)生氧還原

反應生成Pb(Ac)2和HzO,依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可知，反應的化學方程式為：

Pb+H2O2+2HAc=P