水溶液中的離子平衡

1.[2024.河南模擬預(yù)測]常溫下，難溶堿R(OH”、M(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所

示，下列說法正確的是()

-lg(<R2*)或-Igc<M2*)

A.常溫下由R(OH)2、M(OH)2形成的飽和混合溶液中，C(R2+)=C(M2+)X1022

B.向a點(diǎn)分散系中加入幾滴濃NaOH溶液，不可能得到b點(diǎn)分散系

C.c點(diǎn)R(OH)2的分散系不穩(wěn)定，。(沉淀)>貝溶解)

D.用R(NO3)2溶液可除去R(OH)2、M(OH)2混合物中的M(OH)2

答案：A

解析：由曲線上的點(diǎn)可計(jì)算,Ksp[R(OH)2]=1Xx10_2)2=]xio-32>Ksp[M(OH)2]

=1X10-,4X(lX10~20)2=1X10-54,據(jù)此分析解答。常溫下由R(0H)2、M(OH)2形成的飽

和混合溶液中，黯=器界器；=爐,故ZR2+)=?M2*)XI產(chǎn)，

A項(xiàng)正確；向a點(diǎn)分散系中加入幾滴濃NaOH溶液，c(OH)增大，沉淀溶解平衡逆向移動，

c(R2+)減小，故可能得到b點(diǎn)分散系，B項(xiàng)錯誤；c點(diǎn)為R(OH”的分散系的不飽和溶液，分

散系處于穩(wěn)定狀態(tài)，。(沉淀)V"溶解)C項(xiàng)錯誤；M9Hb的溶度積比R(OH)2的溶度積小

的多，M(OH”很難轉(zhuǎn)化為R(OH)2,故不能用R(NO3)2溶液除去R(0H)2、M(OH)2混合物中

的M(OH)2,D項(xiàng)錯誤。

2.[2024?新課標(biāo)卷]常溫下CH2cle00H和CHQ2co0H的兩種溶液中，分布系數(shù)除與

C(CH2(X00-)_______

pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如：況CH2cle00一)=1

C(CH2CICOOH)+C(CH2CICOO-)

下列敘述正確的是()

A.曲線M表示3(CHCLCOCT)?pH的變化關(guān)系

B.若酸的初始濃度為0.10molLr，則a點(diǎn)對應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCI2co0一)+

cXOH-)

C.CH2cleOOH的電離常數(shù)降=1013

D.pH=2,08W，黑。⑷…H』

產(chǎn)電離度a(CHCl2COOH)0.85

答案：D

解析：隨著pH的增大，CH2cleOOH、CHChCOOH濃度減小，CHzQCOCT、CHCI2COO

-濃度增大，一Cl為吸電子基團(tuán)，故—。越多，對O—H的成鍵電子引力就越大，使其共用

電子對更偏向于O,H更易脫落體現(xiàn)酸性，CHChCOOH的酸性強(qiáng)于CHzCICOOH,即

七(CHC12coOH)>&(CH2cleOOH),3(酸分子)=3(酸根離子)=0.5時(shí)的pH分別約為1.3,2.8,

則兩種酸的電離常數(shù)分別為?CHCl2COOH)^10-'\Ka(CH2cleOOH)比10—2.8,由此分析

解題。

根據(jù)分析，曲線M表示次CH2cleOCT)?pH的變化關(guān)系，A錯誤;根據(jù)^(CHChCOOH)

=%需秣普，初始CO(CHC12CO°H)=°.1molL-',若溶液中溶質(zhì)只有CHC12c0°H，

CtCriU12v.UUri)

KCHC1COOH-115-1

則c(CHChCOO-)-c(H*)7a(2),C0(CHC12COOH)-IOmolL,但a點(diǎn)對

應(yīng)的c(H+)=0.Imol-L-',說明此時(shí)溶液中加入了酸性更強(qiáng)的酸，根據(jù)電荷守恒，c(H

+

)>C(CHC12COO)4-C(OH),B錯誤;根據(jù)分析，CH2CICOOH的電離常數(shù)K=ICT",c

n電離

錯誤；電離度夕=:，〃始=〃電礙+〃未電離，則a(CH2cleOOH)=3(CH2cleOCT),pH=2.08

n蛤

時(shí),戈CH2cle00)=0.15,J(CHChCOO)=0.85,D正確。

3.[2024.河北衡水模擬預(yù)測]氫氧化鋅的性質(zhì)和氫氧化鋁相似。室溫下，測得溶液中pc{-

1g&ZM+)或一1gc[Zn(OH)F-｝與溶液pH的關(guān)系如圖。已知1g2=0.3,下列說法錯誤的是

()

A.a線表示一lgc(Zn")與pH的關(guān)系

B.室溫下，Ksp[Zn(OH)2]=10F4

C.室溫下，向氫氧化鋅的懸濁液中通入HC1氣體，當(dāng)pH=8時(shí)氫氧化鋅開始溶解

2+2164

D.Zn4-4OH=[Zn(OH)4]~/C=10

答案：C

解析：隨著pH的增大，OH-的濃度在增大，。億聲+)在減小，-lgc(Zn2+)在增大，則a

為一lg&Zn2+)與溶液pH的關(guān)系，b為一lgc[Zn(OH)4]2-與溶液pH的關(guān)系，根據(jù)分析可知,

A正確；當(dāng)溶液的pH=8時(shí)，c(Zn24)=10-5-4mol-L-1,常溫下Ksp[Zn(OH)2]=/(OH—>c(Zn2

+)=(10-6)2X10-5-4=10~17-4,B正確;室溫下，ZM+在pH=8時(shí)沉淀完全,在開始沉淀的

時(shí)候，pH小于8,則向氫氧化鋅的懸濁液中通入HC1氣體，沉淀立刻開始溶解的pH也小

2+2+2-174

于8,C錯誤；Zn(OH)2(s>Zn(aq)-I-2OH-(aq)?,^p=c(Zn)-c(OH~)=IO,Zn(OH)2

221

+2OH-=[Zn(OH)4]'0,十=。引黑當(dāng)pH=]4時(shí)，clZn(0H)4]=0.1mol-L-,則

K=0.1,②一①得到Zn2++4OH-=[Zn(OH)4]2,K=*=U^=KT",D正確。

Asp10"A

4.[2024?湖北黃岡模擬預(yù)測]己知HA是一元弱酸，MA是難溶鹽，且M卜不發(fā)生水解。

常溫下,向某c(NaA)4-c(HA)=0.1mol-L1的溶液中逐滴加入MOH溶液后，溶液中l(wèi)gc(M

+)和lgc(AD隨1g端的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是()

A.曲線心表示lgc(A)隨1g黯的變化

B./Csp(MA)=lX10-8

C.a和c兩點(diǎn)溶液中M+濃度相等

D.b點(diǎn)時(shí)溶液中存在：C(M')=C(A-)<C(H+)=C(OH-)

答案：B

解析：常溫下，溶液中逐滴加入MOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：HA+OH-=H2O+A-XM-

+A--MAl,存在難溶物溶解平衡及水解平衡：MA(s)wM+(aq)+A-(aq)、H2O+A^HA

lg=ig+lg

十°H,根據(jù)Ka(HA)=(cdJ則愴Ka(HA)=lgc(A-W”Ka(HA)c(H)-卜

lgc(A—)=lg瑞一1蹤加,lgc(A-)=lg^+lg/Ca(HA),溫度不變，IgKa(HA)是定值,則

Igc(A-)隨1g需的增大而增大，心表示lgdAD隨愴需的變化，心代表lgc(M+)隨1g需

的變化關(guān)系。根據(jù)上述分析可知，上代表lgc(M+)隨1g常的變化關(guān)系，A錯誤；圖中b

點(diǎn)是曲線L與曲線上交點(diǎn)，即代表當(dāng)也皤=4時(shí)，lgc(A)=lgc(M+)=-4,則KspIMA)

=c(M+)-c(A-)=10-4XIO-4=1X10~8,B正確；a點(diǎn)在曲線b上,代表lg仆+)>—3,即

c(M+)^10-3molL_,;c點(diǎn)在曲線L上，代表lgc(AD比一3,即《人一)光107moi.「I，根

據(jù)Ksp(MA)=c(M+)YA-)=1X10-8,溶液中c(M+)%10-5moLLf,故a和c兩點(diǎn)溶液中M

一濃度不相等,C錯誤；b點(diǎn)溶液存在lgc(A-)=lgc(M+),即c(A一)=c(M+),根據(jù)電荷守恒

c(M+)+c(H+)+c(Na+)=c(A—)+aOH-)可知，c(H+)<c(OH"),故溶液中c(M+)=c(A

-)>c(OH-)>c(H+),D錯誤。

5.[2024.河南模擬預(yù)測]常溫下，向某工業(yè)廢水中通入H2s使其濃度保持0.1mo卜L〉不

變時(shí)，通過調(diào)節(jié)溶液的pH使Ni?+和Cd”形成硫化物沉淀而分離，體系中pOH[pOH=-]g

《(OH》與lgc(c為H2S、HS\S2\Ni2\Cd2T的濃度，單位為moH/i)的關(guān)系如圖所示。

己知：Ksp(NiS)〉Ksp(CdS),離子濃度<105molL】時(shí)，可認(rèn)為沉淀完全。下列說法正確的是

\......；.

■5678910111213pQH

A.④為pOH與IgcS)的關(guān)系曲線

B.Kp(NiS)的數(shù)品級為IO"?

C.pH=6.9時(shí),c(H-S)=c(HS-)

D.pH>8.1時(shí),可將Ni2+、Cd2十分開沉淀

答案：C

解析：隨著pOH的減小，H2S飽和溶液中H2s的電離平衡正向移動，以HS-)逐漸增大，

，俗2一)逐漸增大，則lgc(HSD和lgc<SL)隨著pOH減小而增大，且pOH相同時(shí)，c(HSD大

于c(S2~),即lgc(HSD大于lgc(S2-),即②?分別代表pOH與lgc(HS-).1g。岔2一)的關(guān)系

曲線；隨著pOH的增大,aS?)逐漸減小,c(Ni2')和c(Cd2+)逐漸增大,即lgc(Ni2+)和lgc(Cd2

+)隨pOH增大而增大，且Ksp(NiS)>Kp(CdS),即當(dāng)c(S2-)相同時(shí)，c(Ni2+)>c(CcP+),IgdNi?

+)>lgc(Cd2+),由此可知曲線④⑤分別代表pOH與lgc(Ni2+)、]gc(Cd2+)的關(guān)系曲線；因?yàn)?/p>

H2s濃度保持0.1mol.Lf不變，則①代表pOH與lgc(HzS)的關(guān)系曲線。根據(jù)分析知，④為

pOH與lgc(Ni2+)的關(guān)系由線，A錯誤；由圖示曲線③?交點(diǎn)可知，此時(shí)c(Ni2+)=c(SL)=

IO-102molL-1,則有Ksp(NiS)=c(Ni2+).c(S2一)=10-2。.4,數(shù)量級為i(p2i,B錯誤；由圖示

-591

曲線②可知，pOH=12時(shí)，c(H+)=10-2molLf,c(HS-)=10-mol-L_,Kai(HiS)=

C(H])C(HS)=10-2x10-59+691

=]()一6.9,則pH=6.9,即c(H)=10-molL_時(shí)，&H2S)=C(HS-),

C(H2S)0.1

C正確；由圖示曲線③⑤交點(diǎn)可知，此時(shí)c(Cd2+)=c(S2-)=10-2.8moiLj則有Kp(CdS)

=r(Cd2+MS2")=10—25.6,由圖示曲線③可知,OI(H￡)K2(H2s)=cFH；y'=io-"?】。一-

2A0.1

=10-21,則pH=8.1時(shí),QS2-)=c(H2S)Ka：；；[Ka2(H2S)=i;；WmolL^=1O』moll-,

此時(shí)°時(shí)2-)=黑等=黑;mobL-'=10-^mol-L',4(12+)=黑等=靄mob

『1=10-9.8mokLf,因?yàn)殡x子濃度V10-5mo]?LT時(shí)、可認(rèn)為沉淀完全，即pH>8.1時(shí)，

附、Cd2+都已經(jīng)完全沉淀，D錯誤。

6」2024?高三湖南階段練習(xí)]7K時(shí)，現(xiàn)有25mL含KCI和KCN的溶液，用0.1000mo卜L

_|的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對該混合液進(jìn)行電位滴定(CN—與酎的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動勢(E)

和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下

列說法不正確的是()

已知：I.Ag+與CN的反應(yīng)過程為①Ag-+2CN=[Ag(CN)2「,

②[Ag(CN)2「+Ag-=2AgCNI；

16

H.TK時(shí),/Csp(AgCN)=2XIO_,Ksp(AgCl)=2X1(T―

A.Vi=5.OO,A-B發(fā)生反應(yīng)：

-+

[Ag(CN)2]+Ag=2AgCNI

B.原溶液中，c(CN-)+c(HCN)=1c(Cr)

C.C點(diǎn)時(shí)，溶液中塞能=1。6

D.D點(diǎn)：c(K+)>c(Cr)>c(CN-)>c(Ag+)

答案：D

解析：已知曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，根據(jù)題意和圖像，結(jié)合化學(xué)方程式可知：A

點(diǎn)為CN一完全反應(yīng)生成[Ag(CN)2「的終點(diǎn)，B點(diǎn)為[Ag(CN)2「轉(zhuǎn)化為AgCN沉淀，看作第

一滴定終點(diǎn)，C點(diǎn)生成AgCl沉淀，看作第二滴定終點(diǎn)。根據(jù)Ag十與CN一反應(yīng)過程：①Ag++

2(CN)-===[Ag(CN)2「、?[Ag(CN)2]-+Ag+=2AgCNI可知：A點(diǎn)體積為2.50mL,B

點(diǎn)體積為5.0mL,故A正確；原溶液中c(KCN)=0100molL-lx0005L=o.O2O00molL_1,c(KCl)

0a025L

=°/°°°moll,Tx(0.0125—0005)1,二o03000mcl.[.r,根據(jù)物料守恒關(guān)系可知：r(CN-)+「(HCN)

0.02SmL

=；c(cr),故B正確；C點(diǎn)，CN一和c廠完全沉淀，溶液中同時(shí)存在二者的沉淀溶解平衡，

翳器會明故c正確；D點(diǎn)，硝酸銀溶液過量，溶液中存在大量Ag+,

C廠和CN一都是極少量的：且c(C|-)<c(CN-),則c(K+)>c(Ag+)>c(C「)>c(CN-),故D錯誤。

7.[2024?浙江6月卷]室溫F，H2s水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)5隨pH變化關(guān)系

；4,s

如下圖[例如次H2s)=7n淺之而母。已知；Ksp(FeS)=6.3Xl()~,A：sP[Fc(OH)2J=4.9X10

-17

下列說法正確的是()

A.溶解度：FeS大于Fe(OH)2

B.以酚獻(xiàn)為指示齊"變色的pH范圍8.2?10.0),用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2s水溶液

的濃度

C.忽略S2一的第二步水解，0.10molL-'的Na2s溶液中Sz—水解率約為62%

D.0.010molL_1的FeCb溶液中加入等體積0.20mol-L_1的Na2s溶液,反應(yīng)初始生成

的沉淀是FeS

答案：C

解析：在H2s溶液中存在電離平衡：H2SWH++HS一、HS-H++S2-,隨著pH的增大，

H2s的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小，HS一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先灣大后減小，S2一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐

漸增大,

圖中線①、②、③依次代表HzS、HS->S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，由①和②交

7

點(diǎn)的PH=7可知^ai(H2S)=lX10-,由②和③交點(diǎn)的pH=13.0可知%(以§)=1X10一汽

22

FeS的溶解平衡為FeS(s>Fe(aq)-l-S(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為jKsp(FeS)=

182+

V6.3x10-molLT=vM5xl(廠9mol-L-',Fe(OH”的溶解平衡為Fe(OH)2-Fe(aq)+

2OH(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為羋受國=羋空EImolL[=V1225

X10-6molL_1>V63XIO-9molL-1,故溶解度：FeS小于Fe(OH)2,A項(xiàng)錯誤；酚酸的變

色范圍為8.2?10.0,若以酚歆為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2s水溶液，由圖可知當(dāng)

酚欲發(fā)生明顯顏色變化時(shí),反應(yīng)沒有完全，即不能用酚歌作指示劑判斷滴定終點(diǎn)，B項(xiàng)錯誤；

Na2s溶液中存在水解平衡S2-+H2OWHS—+OH一、HS-+H2O?H2S+OH-(忽略第二步水解)，

學(xué)牛山鈿立新在將c(HS-)c(OH-)c(HS-)c(OH-)c(H+)Klxl0-14_./乩

第一步水解干衡吊數(shù)Kh(S)-CS-)——cS-).c(H+)一—0nw商一n設(shè)水

解的S2-的濃度為Xmol-L-1,則—=0.1,解得x^0.062,S之一的水解率約為^X100%

=62%,C項(xiàng)正確;O.OlmolLfFeCb溶液中加入等體積0.2molLfNa2s溶液，瞬間得到

-1-12+:

0.005mol-LFcCh和0.1mol-LNa2S的混合液,結(jié)合C項(xiàng)，瞬時(shí)c(Fe)-c(S-)=

-142+2

0.005mol-L-^(0.1mol-L-0.062mol-L**)=1.9XIO->/Csp(FeS),c?(Fe)c(OH")=

0.005mol-fX(0.062mol-L-1)2=1.922X10-5>K、p[Fe(0H)2],故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS

和Fe(0H)2,D項(xiàng)錯誤。

8.[2024?湖南卷]常溫下Ka(HCOOH)=1.8X10—4,向2()mL0.10molf'NaOH溶液中

緩慢滴入相同濃度的HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體

積的變化關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是()

T

U

二

告()5

記

()

51()1520

V(HCOOHVnL

A.水的電離程度：M<N

B.M點(diǎn)：2c(0H_)=c(Na+)+c(H+)

C.當(dāng)V(HCOOH)=10mL時(shí)，c(OH-)=c(H1)+2c(HCOOH)+c(HCOO")

D.N點(diǎn)：c(Na*)>c(HCOO_)>c(OH_)>c(H')>c(HCOOH)

答案：D

解析：結(jié)合起點(diǎn)和終點(diǎn)，向20inL0.10mulL-'NaOH溶液中滴入相同濃度的HCOOH

溶液，發(fā)生濃度改變的微粒是OH一和HCOCT,當(dāng)V(HCOOH)=0mL,溶液中存在的微粒

是OH,可知隨著甲酸的加入，OFT被消耗，逐漸下降，即經(jīng)過M點(diǎn)在下降的曲線表示的

是OFT濃度的改變，經(jīng)過M點(diǎn)、N點(diǎn)在上升的曲線表示的是HCOCT濃度的改變。N點(diǎn)

HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,此時(shí)僅存在HCOONa的水解，M點(diǎn)時(shí)

仍剩余有未反應(yīng)的NaOH：對水的電離是抑制的，故水的電離程度MVN,故A正確；M點(diǎn)

溶液中電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOCT)+c(OH-),M點(diǎn)為交點(diǎn)可知c(HCO(T)=

dOFT),聯(lián)立可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故B正確；當(dāng)V(HCOOH)=10mL時(shí)，溶液

中的溶質(zhì)為c(NaOH)：c(HCOONa)=1：I,根據(jù)電荷守恒有(XNa+)+c(H+)=c(HCOO")+

c(OH-),根據(jù)物料守恒c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH),兩式聯(lián)立可得c(OH-)=c(H")

+2c(HCOOH)+c(HCOO),故C正確；N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成

HCOONa,甲酸根發(fā)生水解顯堿性，因此c(Na+)>c(HCOO)及。OH)>c(H卜)觀察圖中N點(diǎn)

可知，c(HCOO-)^0.05mol-L-1,根據(jù)Ka(HCOOH)=嗎察黑二=1.8X10一“，可知

c(HCOOH)>c(H+),故D錯誤。

9.[2024?四川雅安模擬預(yù)測]電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示甩極電位的變化來確定

滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中碳酸鈉的含量，其電位滴定

曲線與pH曲線如圖所示。(已知碳酸的電離常數(shù)七1=10一6.35,兄2=10一234)下列說法正確的

是()

—表示電極電位--pH曲線V/mL

A.該滴定過程需要兩種指示劑

B.b點(diǎn)溶液中存在:c(H+)>c(HCOJ)+c(CO|-)+<?(OH")

C.水的電離程度：a點(diǎn)<b點(diǎn)

D.a點(diǎn)溶液中?電83)：c(C02-)=10()"

答案：B

解析：如圖，滴定過程中，pH不斷下降，圖中出現(xiàn)兩個(gè)突變，分別表示的反應(yīng)為COg+

H+===HCO5+H2O、HCO]+H?=C021+H2O。根據(jù)其突變的電位，該滴定過程不需

要加入酸堿指示劑，利用電極電位的變化來確定滴定終點(diǎn)，A項(xiàng)錯誤；b點(diǎn)溶液的溶質(zhì)為

H2co3和NaCl,由物料守恒有c(Na-)=c(C「)，根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCO])+

2c(CO歹)+c(C「)+c(OH-),兩式聯(lián)立可得質(zhì)子守恒c(H-)=c(HCO])+2c(CO/)+c(OH)

則有c(H+)>c(HCOj)+c(CO打)+c(OHD,B項(xiàng)正確；a點(diǎn)溶液的溶質(zhì)為NaHCO3和NaCl,

NaHCCh水解程度大于電離程度，促進(jìn)水的電離，b點(diǎn)H2co3抑制水的電離，C項(xiàng)錯誤;

NaHCOs溶液中存在電離平衡和水解平衡,KMXK2=注淺咨，由圖可知,a點(diǎn)pH=K.4,

QH2CU3J

c(H+)=10*mHL,則需=彘=751M占=1。一叫D項(xiàng)錯誤。

10.［2024?黑龍江雙鴨山模擬預(yù)測］常溫下，二元弱酸H2A體系中|gX［其中X表示需3

或鬻隨溶液pH變化如圖所示(通過加入NaOH固體調(diào)節(jié)溶液pH且忽略溶液體積變化)。

CIH2AJ

下列說法中錯誤的是()

A.L表示1g器整隨溶液pH的變化

B.pH=11.2的溶液中存在c(Na')4-c(H+)=2c(HA-)4-c(A2-)4-c(OH-)

C.0.1molL-1NaHA溶液中存在c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2")

D.水的電離程度：a>b

答案：D

解析：根據(jù)心=?"?’)、尤2="辭2可知，當(dāng)lgX=O時(shí)，a點(diǎn)對應(yīng)K=c(H+)

CvnA)

，12

=10—6°,b點(diǎn)對應(yīng)K=cYH+)=l()一"2,結(jié)合Kal大于心，則=1(廠。，/Ca2=10-,L1

表示館巖/隨溶液PH的變化，A正確；由選項(xiàng)A分析可知，L?表示但黨三隨溶液pH的

變化，pH=ll.2的溶液中，lgX=0,c(HA-)=c(A2.),根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(HA

一)+2c(A2—)十c(OHD可得：c(Na^)+c(H+)-2c<HA_)+c(A2_)+c(OH-),B正確，Kh(HA-)

=詈=10-8>七2出八一水解程度大于其電離程度，因此0.1mo卜「NaHA溶液中c(Na+)>c(HA

■al

2

-)>C(H2A)>C(A-),C正確；鹽類水解促進(jìn)水的電離，弱酸電離抑制水的電離。NaHA的水

解程度大于電離程度，Na2A只水解0a點(diǎn)為等濃度NaHA和H2A混合溶液，b點(diǎn)為等濃度

的NaHA和Na2A混合溶液，則b點(diǎn)對水的電離促進(jìn)作用大，即水的電離程度：a<b,D錯

誤。

11.[2024.全國甲卷]將0.10mmolAgzCrQi配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10inol.L

的NaCl溶液。lg[cM/(molL「)](M代表Ag\C「或C0-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變

化關(guān)系如圖所示。

(HMh---------------------------------------------------------------

(1.0,二1.60)(2.(),T.48)尊4,蛻0

K一飛如二193)

f(1.0,-457)：

->-------------4

g---------1

<(1.(),-5.18):

.5\

與加…

(2.4,v.)

-KMMH----------i----------1----------!-----------1---------1----------

0.51.()1.52.()2.53.03.5

V(NaCI)/mL

下列敘述正確的是()

A.交點(diǎn)。處:c(Na+)=2c(Cr)

-Cl)?

-，U

Ksp(Ag2CrO4)

C.VW2.0mL時(shí)，咚綽不變

D.yi=—7.82,”=—lg34

答案：D

解析：AgzCrO,轉(zhuǎn)化為AgCl需消耗2.0mLNaCl溶液，結(jié)合題圖知，交點(diǎn)。處c(Na

十)1°：；/°molLf,?C「*30-警0.10molL',因此c、(Na+)W2c(C-)，A錯誤；V(NaCl)

=1.0mL時(shí)，溶液中存在Ag2CrO4沉淀，因此溶液中滿足X；p(Ag2CrO.i)=c2(Ag+)-cfCrO^-),

+

即lg[^p(Ag2CiO4)]=21g[c(Ag)]+lg[c(CrOj-)J=2X(-5.18)+(-1.60)=-11.96,

Ksp(Ag2CrO4)=l0f%,則言霽焉=乎言=102”,B錯誤；在滴加NaCl溶液的最初階

段，滴入的。一的量極少，尚不足以生成AgCl沉淀，涌入的C廠全部以離子形式存在，其

濃度隨著NaCl溶液的滴入而增大，由于C廠未與Ag一發(fā)生作用，此時(shí)溶液仍為AgzCQ』的

飽和溶液，其中“00；-)=平哽國，為定值，因此在此階段，磊?隨著Na。溶液

的滴入而減小，當(dāng)AgzCrO-轉(zhuǎn)化為AgCl后，結(jié)合沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)為可逆反應(yīng)知，當(dāng)V(NaCl)^2.0

2+

mL時(shí)，體系中仍存在AgzCrCh沉淀，溶液中滿足/CSp(Ag2CrO4)=c(Ag)-c(CrO『)、K$p(Ag。)

=c(Ag+)c(Cr),兩式相除得爺"=?鬻竇,其中c(Ag+)在滴加Na。溶液的過程

中會隨著c(Cl)的增加而減少，因此與裂會隨著NaCl溶液的滴加而增大,C錯誤；V(NaQ)

=2.4mL時(shí)，體系中有AgCl沉淀,溶液中滿足lgKp(AgCl)]=?以Ag+)]+lg[c(C「))，代

入數(shù)據(jù)一9.75=y+(-1.93),得》=-7.82,假設(shè)此時(shí)溶液中仍存在Ag2CrO4,則

+

lgl^p(Ag2CrO4)]=21g[ciAg)]+lg[c(CrQ2-)],代入數(shù)據(jù)一11.96=2x(-7.82)+

lg[c(CrO4-)],得lg[c(CrO『)]=3.68,即c(CrO；-)=10，"molL—,遠(yuǎn)超過AgaCrOd全部溶

解所得CrO?的濃度，因此此時(shí)溶液中不存在Ag2CrO4沉淀,Ag2CrO4已全部溶解，故c(CrOf)

=°；：置川=3molLT,lg[c(CrO2-)]=lg^=-1g34:D正確。

12.[2024.安徽卷]環(huán)境保護(hù)工程師研究利用NazS、FeS和H2s處理水樣中的Cd?'已

1-697-1290

知25℃時(shí),H2s飽和溶液濃度約為0.1mol-L_,^I(H2S)=IO-,^2(H2S)=IO,K?FeS)

=10-|7-2°,K$p(CdS)=10一26」。。下列說法錯誤的是()

A.Na2s溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2_)

B.0.01molL^Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2.)>c(0Fr)*(HS-)

C.向c(Cdz+)=0.01m。1?的溶液中加入FeS,njffic(Cd2+)<108moIL,

D.向c(Cd2+)=0.01mol-L-i的溶液中通入H2s氣體至飽和,所得溶液中：

)

答案：B

解析:Na2s溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A項(xiàng)正

_

確；Na2s溶液中存在水解平衡：S2-+H2OQHS-+OFT、HS+H2O^H2S+OH-,且第一步

水解程度遠(yuǎn)大于第二步水解程度，刖位2-)=*野2=制輸=3鬻=]0-5，又

《HSD一定小于0.01moll-,則黑累;>1,故c(0H-)>c(S2—),B項(xiàng)錯誤；由題給條

件可知，Ksp(FcS)>K$p(CdS),向。(Cd2+)=0.01moLLf的溶液中加入FeS,發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化：

廠0+?廣八k皿?l?+匚在人就。c(Fe2+;c(Fe2+)-c(S2-)K(FeS)-^.2O

Cd+FeSbCdS+Fe'，該反應(yīng)的干衡常數(shù)K=而而=/而西=0sp西=不1Q訴=

lO^^lO5,反應(yīng)能進(jìn)行完全，最后所得溶液為CdS的飽和溶液，則溶液中c(Cd2+)=

-1305-

jKsp(CdS)=10mol-L'<108moiLj故C項(xiàng)正確；向c(Cd2+)=0.01moIL-的溶液

2++

中通入H2S氣體至飽和，發(fā)生反應(yīng)：Cd+H2S^CdS+2H,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

C2(H+)_C(H+)C(HS-C(H+)?C(S2-)1_Kai(H2S>Ka2(H2S)_io-^xiO-1290.

2+22+2610

c(Cd)c(H2S)C(H2S)C(HS-)'c(S-)c(Cd)-Ksp(CdS)io-

+1

106.23>I05y反應(yīng)能進(jìn)行完全，所得溶液中c(H)=0.02molL-,此時(shí)溶液中H2s達(dá)到飽和,

dH2s)=。/mol-L代入h尋黑^c(C0.0d2?。，2+-923

=10623,解得c(Cd)=4X10

molL",<c(H+),D項(xiàng)正確。

13.[2024?陜西安康模擬預(yù)測]常溫下，向1L0.1mo卜「HR溶液中滴加0.1mol-L-

NaOH溶液，混合溶液中l(wèi)gX[X表示當(dāng)黑或嚅隨溶液pH的變化如圖所示[可能用到的

數(shù)據(jù)：1g1.4-0.15,lg6.0^0.78]o下列說法錯誤的是()

A.曲線〃?代表1g舞與溶液pH的關(guān)系

CvrtjKJ

B.常溫下，F(xiàn)hR的工2-6.0%10-8

+2

C.常溫下,NaHR溶液中:C(OH-)>C(H2R)>C(H)>C(R-)

D.從開始滴加至NaOH溶液過量的過程中，水的電離程度是先增大后減小

答案：c

解析：向1L0.1moLLfPhR溶液中滴加0.1molL^NaOH溶液時(shí)，溶液的pH逐漸增

大，所以/〃代表1g則〃代表但需LA正確；由于二元弱酸H?R的電離常數(shù)表達(dá)

CVI12KJC(HK)

式分別為Kai=*^X《H+),3群Xc(H+),當(dāng)pH=1.85時(shí)，lgX=0,此時(shí)黑胃=

1,則Kai=10185=10-<2-0-l5)=10-2x10°15=1.4X10%當(dāng)pH=7.22時(shí),lgX=O,此時(shí)坐會

c(HR)

=1,則/Ca2=10-722=10-(8-0-78)=10-8X10078=6.0XIO-8,B正確；NaHR溶液中既存在

HR的水解平衡，又存在HR-的電離平衡，HR的水解平衡常數(shù)&=詈=上工vK.所

以NaHR溶液中HR一的水解程度小于HR-的電離程度，溶液呈弱酸性，則c(H+)>c(R2

-)>('(OH-)MH2R),C錯誤；H?R對水的電離起抑制作用，當(dāng)向H?R溶液中滴加NaOH溶

液時(shí)，由丁先生成NaHR后生成NmR,這兩種鹽都可水解，促進(jìn)水的電離，當(dāng)H?R完全被

中和生成Na?R后，再滴加過量的NaOH溶液時(shí)，NaOH又對水的電離起抑制作用，D正確。

14.[2024?河北三模]R元素多以化合態(tài)存在于自然界中，在農(nóng)藥和除草劑中有著廣泛應(yīng)

用。分別向R的兩種含氧酸H3RO3和H3RO4溶液中加入KOH溶液，含R粒子的分布分?jǐn)?shù)?

pH的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.由圖1可知，pH在8.2?10.0之間，含R粒子主要為hRO]

B.由圖1可知，H3RO3的電離常數(shù)Kai=1092

C.由圖2可知，0.01mo上口的NaFhROj溶液顯堿性

D.由圖2可知，pH=7時(shí)，c(K+)+c(H+)===c(0FT)+3c(HR0：-)

答案：B

解析：H3RO3和H3RO4溶液中加入KOH,根據(jù)圖1中存在的微?？芍?，H3RO3+

KOH=KH2RO3+H2O^KH2RO3+KOH=K2HRO3+H2O,H3RO3為二元弱酸，根據(jù)圖2

中存在的微粒可知，H3RO4+KOH=KH2RO4+H2OXKH2RO4+KOH=K2HRO4+H2O.

K2HRO4-I-KOH=K3RO4+H2O,H3RO4為三元弱酸，據(jù)此作答。由圖1可知，pH小于9.2

時(shí)，含R粒子主要為H3RO3；pH在9.2?12時(shí)，含R粒子主要為HzRO,A項(xiàng)錯誤；由圖

1可知，H3RO3的電離常數(shù)心=嗎端等，當(dāng)pH=9.2時(shí)，C(H2R03)=C(H3R03),心

=必洸胖2=/、(H一)=1(廠9.2,R項(xiàng)正確；由圖2可知，當(dāng)pH=2.2時(shí)，存在C(H2R0])=

CIH3RO3)

c(H；F*RF)

c(H3RO4),Kai==dH+)=1(廠2.2,同理當(dāng)pH=7時(shí)，存在C(H2RO1)=C(HRO/)，

則有H3RO,的/n—NMR?！沟慕?舒=鑒=1。7巴…即"R。油電離程

度大于其水解程度，因此NaH2RO4溶液顯酸性，C項(xiàng)錯誤；由圖2可知，pH=7時(shí)，存在

++

電荷守恒，則有c(K)+c(H)=c(OH-)+c(H2RO；)+2c(HR01-)+3c(ROl~),而此時(shí)

C(H2R0；)=C(HR05-),c(K卜)+c(H+)=c(OH-)+3c(HR05-)+3c(R0?~),D項(xiàng)錯誤。

15.［2024.湖南長沙三模］氫硒酸是一種比醋酸略強(qiáng)的二元弱酸。室溫下，通過調(diào)節(jié)0』

mol-L-'H2Se溶液的pH(假設(shè)溶液體積不變),測得溶液中Igxfx=蜉碧或嘿二］隨pH的

變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

A.直線①對應(yīng)的縱坐標(biāo)中X為黑黑

B.m點(diǎn)對應(yīng)溶液的pH=7.45

C.隨著溶液pH的改變，溶液的導(dǎo)電能力也會改變

D.含有等物質(zhì)的量Na?Se和NaHSe的溶液中：c(Na+)>c(Se2-)>c(HSe-)

答案：D

解析:隙pH的增大c(H2Se)減小,c(HSL)增大,因此超黑碧減小，即直線①代表1g黑碧

與pH的關(guān)系，A正確；依據(jù)圖像信息及電離平衡常數(shù)表達(dá)式，可求出氫硒酸的電離平衡常

數(shù)Kai=10R、公=10一"，m點(diǎn)為兩直線的交點(diǎn)，可得器捐=黑"，m點(diǎn)存在/(H+)

=Ka「Ka2=10—M9即pH為7.45,B正確；改變?nèi)芤旱膒H,可能是通過加入酸或堿進(jìn)行，故

導(dǎo)電能力會改變，C正確；根據(jù)電離平衡常數(shù)，NazSc是強(qiáng)堿弱酸鹽，NaHSe的水解大于電

離，溶液呈堿性，即以水解為主，溶液中c(HSe—)>cYSe>),D錯誤。

16.［2024?北京大興三模］常溫下,用0.5mol-LNaHCCh溶液滴定25.00mLO.25mol-L

「CaCL溶液，消耗NaHCOa溶液的體積與混合液pH關(guān)系如圖所示。滴定過程中有白色沉

7

淀生成,但整個(gè)過程未見氣泡產(chǎn)生。已知：碳酸=4.5X10-,K；,2=4.7X10一“；/Csp(CaCO3)

=3.4X10—9。下列說法正確的是()

2+

A.ab段pH升高的主要原因：HC03+Ca*=CaC03I

B.be段溶液不可能出現(xiàn)白色沉淀

C.b點(diǎn)：c(COp)>c(H2c03)

D.c點(diǎn)：2c(Ca2+)>2c(C01~)+c(HCO))

答案：D

解析：滴定過程中有白色沉淀生成，但整個(gè)過程未見氣泡產(chǎn)生，說明加入一定量的碳酸

氫鈉溶液后，碳酸氫鈉與氯化鈣反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀和碳酸；ab段pH升高的原因是：碳酸

氫鈉水解呈弱堿性，不斷滴入氯化鈣溶液中，使氫氧根離子濃度增大、氫離子濃度減小，A

錯誤；滴定過程中有白色沉淀生成，但整個(gè)過程未見氣泡產(chǎn)生，說明加入一定量的碳酸氫鈉

溶液后，碳酸氫鈉與氯化鈣反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀和碳酸，溶液酸性增強(qiáng)，pH減小，結(jié)合圖

像可知，be段溶液出現(xiàn)白色沉淀，B錯誤；b點(diǎn)pH最大，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈣，HCO3

+H2O-H2CO3+OH-,土="節(jié)鼠*)=:42.2乂10-8>尤2,則HCO］水解程度大于電離

程度，故c(COr)<c(H2co3),C錯誤；c點(diǎn)pH=7.2,溶液顯堿性，故以H+)<c(OH-),根據(jù)

電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)+2c(Ca2+)=c(OH-)+2c(CO歹)+c(HCOj))+c(CD,由碳酸

氫鈉和氯化鈣的物質(zhì)的量可知有物料守恒c(Na+)=c(Cl-),則有2c(Ca2+)>2c(C0歹)+

C(HC03),D正確。

17.［2024?河北卷］在水溶液中，CN—可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金

屬離子分別與CN形成配離子達(dá)平衡時(shí)，愴嘿需與一］gc(CN-)的關(guān)系如圖。

10

5

(0

4-5

型一10

超-15

部

-20

rMl-25

-：?)

一35

-40

(

-lgc(CN~)

下列說法正確的是()

A.99%的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時(shí)，兩溶液中CN的平衡濃度X>Y

B.向Q點(diǎn)X、Z的混合液中加少量可溶性Y