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氟化工藝安全風(fēng)險管控關(guān)鍵要求反應(yīng)類型:放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元:氟化劑儲運單元工藝簡介:氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應(yīng),涉及氟化反應(yīng)的工藝過程為氟化工藝。氟與有機化合物作用是強放熱反應(yīng),放出大量的熱可使反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)遭到破壞,甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。工藝危險特點:1反應(yīng)物料具有燃爆危險性;2氟化反應(yīng)為強放熱反應(yīng),不及時排除反應(yīng)熱量,易導(dǎo)致超溫超壓,引發(fā)設(shè)備爆炸事故;3多數(shù)氟化劑具有強腐蝕性、劇毒,在生產(chǎn)、貯存、運輸、使用等過程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以及其他意外而造成危險。典型工藝:1直接氟化黃磷氟化制備五氟化磷等。2金屬氟化物或氟化氫氣體氟化SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟化物與烴反應(yīng)制備氟化烴;氟化氫氣體與氫氧化鋁反應(yīng)制備氟化鋁等。3置換氟化三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷;2,4,5,6-四氯嘧啶與氟化鈉制備2,4,6-三氟-5-氟嘧啶等。4其他氟化物的制備濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。重點監(jiān)控工藝參數(shù):氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力;氟化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;氟化物流量;助劑流量;反應(yīng)物的配料比;氟化物濃度。安全控制的基本要求:反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)進料、緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式:氟化反應(yīng)操作中,要嚴格控制氟化物濃度、投料配比、進料速度和反應(yīng)溫度等。必要時應(yīng)設(shè)置自動比例調(diào)節(jié)裝置和自動聯(lián)鎖控制裝置。將氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖控制,在氟化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。氟化工藝安全風(fēng)險管控關(guān)鍵要求:1氟化工藝應(yīng)按重點監(jiān)管的危險化工工藝安全控制要求,并結(jié)合反應(yīng)安全風(fēng)險評估、過程危險性分析結(jié)果,針對反應(yīng)器內(nèi)溫度、壓力、攪拌電流(速率)、投料配比、氟化劑進料量、氟化物濃度(控制氟化反應(yīng)器稱重或液位)等參數(shù),設(shè)置具有遠傳記錄和超限報警功能的在線監(jiān)測裝置。2氟化工藝應(yīng)按工藝生產(chǎn)和安全的要求,設(shè)置溫度、壓力的高、高高報警,高高報警值與加熱、冷卻和氟化物進料聯(lián)鎖,反應(yīng)溫度、壓力超限時自動切斷進料,適時調(diào)大冷媒流量。帶攪拌的釜式反應(yīng)器的攪拌電流(速率)應(yīng)設(shè)置高、低報警和高高、低低報警,高高、低低報警值與氟化劑進料量聯(lián)鎖,反應(yīng)釜內(nèi)攪拌系統(tǒng)故障時應(yīng)自動停止加料。3采用釜式液相工藝的氟化反應(yīng)器應(yīng)設(shè)置兩種不同原理、具有遠傳記錄和超限報警功能的液位在線監(jiān)測裝置,確保物料體積不超過反應(yīng)器總?cè)莘e的80%。4含有氟化氫等酸性介質(zhì)的換熱設(shè)備,應(yīng)在線監(jiān)測管道中換熱介質(zhì)的氟離子含量、電導(dǎo)率或pH等。5氟化反應(yīng)和后處理工藝不應(yīng)使用與物料不相容的換熱介質(zhì)。6接觸氟化氫物料的設(shè)備、管道及其法蘭等應(yīng)選用耐氟材料,接觸含水氫氟酸等酸性物料的設(shè)備、管道及其法蘭等應(yīng)選用耐酸材料。7無水氟化氫儲罐的儲存系數(shù)應(yīng)不大于0.8(容積比),儲罐應(yīng)設(shè)置兩種不同原理、具有遠傳記錄和超限報警功能的液位在線監(jiān)測裝置。8無水氟化氫儲罐區(qū)應(yīng)設(shè)置事故應(yīng)急罐,事故應(yīng)急罐的儲存容積應(yīng)不小于罐區(qū)內(nèi)單臺容積最大無水氟化氫儲罐的容積,并保持??諣顟B(tài)。9無水氟化氫槽車裝卸應(yīng)使用金屬萬向管道充裝系統(tǒng),并配備緊急切斷閥。10新建無水氟化氫儲存、裝卸設(shè)施(含事故應(yīng)急罐)應(yīng)設(shè)置在密閉結(jié)構(gòu)的建筑物內(nèi),并符合下列要求:a密閉建筑物設(shè)置門檻或圍堰,門檻(圍堰)的高度應(yīng)不低于300mm,且有效容積大于單臺最大無水氟化氫儲存設(shè)施的公稱容積;b密閉建筑物外圍門、窗等密封面設(shè)置霧狀水噴淋裝置;c密閉建筑門與有毒氣體檢測報警系統(tǒng)聯(lián)鎖;不設(shè)置窗戶,或窗戶與有毒氣體檢測報警系統(tǒng)聯(lián)鎖;d配套設(shè)置有毒氣體檢測報警系統(tǒng)和氟化氫抽吸處理系統(tǒng)。11建設(shè)項目涉及氟化氫的生產(chǎn)裝置和儲存設(shè)施應(yīng)設(shè)置可自動啟動的氟化氫抽吸處理系統(tǒng)。氟化氫抽吸處理系統(tǒng)的能力(如堿吸收、堿儲量、換熱器等)應(yīng)與氟化氫的泄漏量相匹配,氟化氫泄漏量應(yīng)綜合考慮堵漏和倒罐作業(yè)時長、泄漏管徑和速率等因素。堿液循環(huán)泵、尾氣風(fēng)機應(yīng)按一用一備設(shè)置,并配備應(yīng)急電源。12反應(yīng)工藝危險度等級3級及以上的氟化工藝,反應(yīng)器的攪拌(循環(huán)泵)應(yīng)設(shè)置快速自啟動的后備電源供電(自啟動發(fā)電機或EPS應(yīng)急電源供電等)。13涉及氟化氫(包括含氫氟酸的介質(zhì))的設(shè)備、管道打開前,應(yīng)根據(jù)安全風(fēng)險評估結(jié)果,采取能量隔離和倒空、隔離、清洗、置換等相關(guān)措施。未采取措施直接進行打開作業(yè)的,作業(yè)人員應(yīng)佩戴有氟化氫及氫氟酸防護功能的化學(xué)防護服、防化學(xué)品鞋、化學(xué)品防護手套、防化學(xué)品頭罩,作業(yè)現(xiàn)場應(yīng)設(shè)置應(yīng)急沖淋和洗眼設(shè)備,并配備

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