(2025年)環(huán)境監(jiān)測實驗室水質(zhì)在線監(jiān)測方法試題及答案一、單項選擇題（每題2分，共30分）1.水質(zhì)在線監(jiān)測系統(tǒng)中，pH值在線監(jiān)測最常用的傳感器是（）。A.離子選擇性電極法B.玻璃電極法C.電位滴定法D.電導(dǎo)法答案：B2.某企業(yè)廢水排口安裝的COD在線監(jiān)測儀采用重鉻酸鉀消解-光度法，當(dāng)水樣中氯離子濃度超過1000mg/L時，最可能出現(xiàn)的干擾現(xiàn)象是（）。A.測量值偏高B.測量值偏低C.儀器自動稀釋D.無明顯影響答案：A（氯離子與重鉻酸鉀反應(yīng)消耗氧化劑，導(dǎo)致COD測量值偏高）3.氨氮在線監(jiān)測儀采用水楊酸分光光度法時，顯色反應(yīng)的關(guān)鍵試劑不包括（）。A.次氯酸鈉B.酒石酸鉀鈉C.碘化鉀D.水楊酸答案：C（碘化鉀是納氏試劑法的關(guān)鍵試劑）4.在線電導(dǎo)率儀的電極常數(shù)校準(zhǔn)應(yīng)使用（）。A.超純水B.標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液C.待測水樣D.硝酸銀溶液答案：B5.按照HJ353-2019《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)（CODcr、NH3-N等）安裝技術(shù)規(guī)范》，在線監(jiān)測儀器的響應(yīng)時間應(yīng)不大于（）。A.10minB.20minC.30minD.40min答案：C6.總磷在線監(jiān)測儀采用鉬銻抗分光光度法時，消解過程需將水樣中的磷轉(zhuǎn)化為（）。A.正磷酸鹽B.亞磷酸鹽C.次磷酸鹽D.有機(jī)磷答案：A7.以下哪種情況會導(dǎo)致溶解氧（DO）在線監(jiān)測儀測量值偏低？（）A.膜電極表面被油污覆蓋B.水樣溫度低于校準(zhǔn)溫度C.水樣中含有大量藻類D.采用空氣校準(zhǔn)后立即測量答案：A（油污阻礙氧氣擴(kuò)散，導(dǎo)致讀數(shù)偏低）8.在線監(jiān)測系統(tǒng)的采樣單元中，用于去除水樣中較大顆粒雜質(zhì)的裝置是（）。A.蠕動泵B.過濾裝置（篩網(wǎng)或濾芯）C.恒溫裝置D.反吹系統(tǒng)答案：B9.某地表水?dāng)嗝姘惭b的高錳酸鹽指數(shù)在線監(jiān)測儀，其測量原理通常為（）。A.酸性高錳酸鉀氧化-滴定法B.堿性高錳酸鉀氧化-光度法C.重鉻酸鉀氧化-庫侖法D.臭氧氧化-化學(xué)發(fā)光法答案：B（地表水高錳酸鹽指數(shù)多采用堿性條件消解）10.在線監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核中，若某小時缺失數(shù)據(jù)超過（），則該小時數(shù)據(jù)無效。A.10minB.15minC.20minD.30min答案：B（依據(jù)HJ354-2019，缺失超過15min則無效）11.以下關(guān)于在線監(jiān)測儀器校準(zhǔn)的說法，錯誤的是（）。A.零點校準(zhǔn)應(yīng)使用超純水或低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液B.量程校準(zhǔn)應(yīng)使用接近儀器量程上限的標(biāo)準(zhǔn)溶液C.校準(zhǔn)頻率應(yīng)至少每7天1次D.校準(zhǔn)完成后無需記錄校準(zhǔn)前后數(shù)據(jù)答案：D（校準(zhǔn)需記錄前后數(shù)據(jù)以驗證有效性）12.總氮在線監(jiān)測儀消解過程中，通常需要將水樣中的含氮化合物轉(zhuǎn)化為（）。A.硝酸鹽氮B.亞硝酸鹽氮C.氨氮D.有機(jī)氮答案：A（堿性過硫酸鉀消解將所有氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽）13.在線監(jiān)測系統(tǒng)的質(zhì)控樣核查中，若標(biāo)樣測試結(jié)果與理論值的相對誤差超過（），則需重新校準(zhǔn)儀器。A.±5%B.±10%C.±15%D.±20%答案：B（依據(jù)HJ355-2019，誤差超過±10%需校準(zhǔn)）14.以下哪種因素不會影響濁度在線監(jiān)測儀的測量準(zhǔn)確性？（）A.水樣中氣泡B.光源老化C.水樣溫度D.比色皿清潔度答案：C（濁度測量主要受懸浮物散射影響，溫度無直接影響）15.在線監(jiān)測系統(tǒng)的“零點漂移”是指（）。A.儀器在零點附近的短期波動B.儀器連續(xù)運(yùn)行時，零點測量值的變化量C.儀器量程上限的偏移D.標(biāo)準(zhǔn)溶液測量值的偏差答案：B（零點漂移定義為連續(xù)運(yùn)行中零點的變化量）二、填空題（每空1分，共20分）1.水質(zhì)在線監(jiān)測系統(tǒng)通常由采樣單元、（）、分析單元、數(shù)據(jù)采集與傳輸單元組成。答案：預(yù)處理單元2.pH在線監(jiān)測儀的玻璃電極使用前需在（）中活化，以穩(wěn)定電極膜表面的水化層。答案：去離子水（或pH4緩沖液）3.氨氮在線監(jiān)測儀采用納氏試劑法時，顯色反應(yīng)提供（）色絡(luò)合物，通過光度法測定。答案：黃（或紅棕）4.在線COD監(jiān)測儀的消解溫度通常為（）℃，消解時間不小于（）min。答案：165；155.溶解氧在線監(jiān)測儀的膜電極法中，常用的膜材料是（），其作用是（）。答案：聚四氟乙烯；隔離水樣中的干擾物質(zhì)6.總磷在線監(jiān)測的消解方式包括（）消解和（）消解（如紫外消解）。答案：加熱（或高溫高壓）；光催化7.在線監(jiān)測數(shù)據(jù)的“有效數(shù)據(jù)率”計算公式為（）除以（）。答案：有效小時數(shù)據(jù)數(shù)量；應(yīng)獲取的小時數(shù)據(jù)總數(shù)8.在線監(jiān)測系統(tǒng)的“量程漂移”是指儀器在（）運(yùn)行時，量程校準(zhǔn)點測量值的變化量與量程值的百分比。答案：連續(xù)9.采樣管路材質(zhì)應(yīng)選擇（）（如聚四氟乙烯），避免水樣被（）或吸附。答案：惰性材料；污染10.水質(zhì)在線監(jiān)測儀的檢出限應(yīng)不高于該指標(biāo)（）的（）。答案：排放標(biāo)準(zhǔn)；1/3（或1/2，根據(jù)具體標(biāo)準(zhǔn)）三、判斷題（每題1分，共10分）1.在線監(jiān)測儀的校準(zhǔn)可僅使用零點校準(zhǔn)液，無需量程校準(zhǔn)。（）答案：×（需同時進(jìn)行零點和量程校準(zhǔn)）2.水樣中懸浮物較多時，濁度在線監(jiān)測儀的測量值會偏高。（）答案：√（懸浮物增加散射光強(qiáng)度）3.總氮在線監(jiān)測儀的消解過程需在酸性條件下進(jìn)行。（）答案：×（通常為堿性過硫酸鉀消解）4.在線監(jiān)測數(shù)據(jù)可直接作為環(huán)境執(zhí)法的依據(jù)，無需人工比對。（）答案：×（需人工監(jiān)測數(shù)據(jù)比對合格后有效）5.電導(dǎo)率在線監(jiān)測儀的電極常數(shù)越大，測量低電導(dǎo)率水樣時的靈敏度越高。（）答案：×（電極常數(shù)越小，低電導(dǎo)率測量靈敏度越高）6.溶解氧在線監(jiān)測儀的膜電極需要定期更換，否則會因膜老化導(dǎo)致響應(yīng)變慢。（）答案：√7.在線COD監(jiān)測儀采用快速消解分光光度法時，氯離子干擾可通過加入硫酸汞掩蔽。（）答案：√8.氨氮在線監(jiān)測儀的水樣預(yù)處理中，若存在余氯，需加入硫代硫酸鈉去除。（）答案：√（余氯會氧化氨氮導(dǎo)致測量值偏低）9.在線監(jiān)測系統(tǒng)的反吹功能主要用于清洗采樣管路，防止堵塞。（）答案：√10.高錳酸鹽指數(shù)在線監(jiān)測儀與COD在線監(jiān)測儀的測量原理完全相同。（）答案：×（氧化劑不同，高錳酸鹽指數(shù)用高錳酸鉀，COD用重鉻酸鉀）四、簡答題（每題6分，共30分）1.簡述水質(zhì)在線監(jiān)測中“預(yù)處理單元”的主要功能及常見處理方式。答案：預(yù)處理單元的主要功能是去除水樣中的大顆粒雜質(zhì)、懸浮物、油污等干擾物質(zhì)，調(diào)節(jié)水樣的溫度、流量和壓力，確保進(jìn)入分析單元的水樣符合儀器測量要求。常見處理方式包括：①過濾（篩網(wǎng)、濾芯）去除大顆粒；②沉降分離（沉淀池）去除懸浮物；③恒溫控制（加熱或冷卻）防止溫度波動影響測量；④稀釋（針對高濃度水樣）避免超出儀器量程；⑤除泡（氣液分離裝置）消除氣泡對光學(xué)或電極法的干擾。2.比較電極法與分光光度法在水質(zhì)在線監(jiān)測中的優(yōu)缺點。答案：電極法優(yōu)點：響應(yīng)速度快（秒級至分鐘級）、可實時連續(xù)監(jiān)測、維護(hù)相對簡單（僅需定期校準(zhǔn)和更換電極）；缺點：易受共存離子干擾（如pH電極受高濃度鈉離子干擾）、電極壽命有限（通常6-12個月）、測量范圍較窄（需根據(jù)量程選擇電極）。分光光度法優(yōu)點：準(zhǔn)確度高（基于標(biāo)準(zhǔn)比色方法）、測量范圍寬（可通過稀釋擴(kuò)展）、抗干擾能力較強(qiáng)（通過顯色反應(yīng)選擇性測定）；缺點：預(yù)處理復(fù)雜（需消解、顯色等步驟）、響應(yīng)時間較長（通常10-30min）、試劑消耗量大（需定期更換顯色劑、氧化劑）。3.列舉在線監(jiān)測數(shù)據(jù)異常的常見原因及初步排查步驟。答案：常見原因：①儀器故障（如光源老化、泵閥堵塞、電極失效）；②采樣系統(tǒng)問題（管路堵塞、過濾裝置失效、采樣點位置偏移）；③水樣干擾（高濃度懸浮物、油類、強(qiáng)酸堿破壞試劑）；④校準(zhǔn)錯誤（校準(zhǔn)液配制錯誤、校準(zhǔn)周期過長）；⑤數(shù)據(jù)傳輸故障（模塊損壞、信號干擾）。初步排查步驟：①檢查儀器狀態(tài)（指示燈、報警信息）；②核查校準(zhǔn)記錄（最近一次校準(zhǔn)時間、校準(zhǔn)前后數(shù)據(jù)偏差）；③測試標(biāo)準(zhǔn)溶液（驗證儀器準(zhǔn)確性）；④檢查采樣管路（反吹或手動清洗，觀察水樣外觀）；⑤人工采集水樣實驗室分析（比對在線數(shù)據(jù)）。4.簡述水質(zhì)在線監(jiān)測系統(tǒng)質(zhì)量控制的主要措施。答案：主要措施包括：①日常校準(zhǔn)（每7天至少1次零點和量程校準(zhǔn)）；②標(biāo)樣核查（每24小時至少1次，使用50%量程的標(biāo)準(zhǔn)溶液）；③平行樣測試（每季度至少1次，相對偏差≤10%）；④加標(biāo)回收試驗（每半年至少1次，回收率應(yīng)在85%-115%）；⑤人工比對（每季度至少1次，在線數(shù)據(jù)與實驗室數(shù)據(jù)相對誤差≤15%）；⑥運(yùn)維記錄管理（完整記錄校準(zhǔn)、維護(hù)、故障處理等信息）；⑦試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理（使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，定期檢查試劑有效性）。5.說明總氮與氨氮在線監(jiān)測原理的主要差異，并分析兩者數(shù)據(jù)相關(guān)性異常的可能原因。答案：原理差異：總氮監(jiān)測需將水樣中所有含氮化合物（有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮）通過堿性過硫酸鉀消解轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮，再通過紫外分光光度法測定；氨氮監(jiān)測則直接測定水樣中的游離氨或銨離子，常用水楊酸分光光度法（顯色提供藍(lán)色絡(luò)合物）或電極法（氨氣敏電極）。相關(guān)性異常可能原因：①消解不完全（總氮監(jiān)測中過硫酸鉀失效或消解溫度不足，導(dǎo)致有機(jī)氮未完全轉(zhuǎn)化）；②氨氮監(jiān)測受干擾（如余氯氧化氨氮，或水樣pH過高導(dǎo)致氨氣揮發(fā)）；③采樣不均勻（總氮需消解前搖勻，氨氮可能因懸浮物吸附導(dǎo)致采樣偏差）；④儀器故障（總氮的紫外光源老化，或氨氮的比色皿污染）。五、綜合分析題（每題10分，共20分）1.某化工企業(yè)廢水排口安裝的COD在線監(jiān)測儀連續(xù)3小時數(shù)據(jù)從50mg/L驟升至200mg/L，隨后降至80mg/L。請分析可能原因，并設(shè)計排查方案。答案：可能原因：①企業(yè)生產(chǎn)異常（如某工段廢水直排，導(dǎo)致短時間內(nèi)COD升高）；②在線監(jiān)測儀故障（如消解單元溫度波動，導(dǎo)致高濃度水樣未完全消解，隨后恢復(fù)正常）；③采樣系統(tǒng)異常（如反吹閥誤動作，將高濃度殘留水樣帶入測量）；④試劑問題（如重鉻酸鉀溶液配制錯誤，初期濃度偏低導(dǎo)致測量值偏高，后續(xù)試劑混合均勻后恢復(fù)）。排查方案：①核查儀器運(yùn)行日志（查看故障報警記錄、校準(zhǔn)時間及結(jié)果）；②測試標(biāo)準(zhǔn)溶液（取100mg/L和200mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液，驗證儀器準(zhǔn)確性）；③人工采集異常時段水樣（分3個時間點：上升期、峰值期、下降期），實驗室測定COD（重鉻酸鉀法），與在線數(shù)據(jù)比對；④檢查采樣管路（反吹清洗后，觀察水樣外觀是否有異常顏色或懸浮物）；⑤調(diào)取企業(yè)生產(chǎn)記錄（確認(rèn)異常時段是否有工藝調(diào)整或事故排放）；⑥檢查試劑狀態(tài)（重鉻酸鉀、硫酸銀-硫酸溶液是否渾濁或過期）。2.某地表水自動監(jiān)測站的溶解氧（DO）在線數(shù)據(jù)長期低于實驗室手工監(jiān)測值，偏差約20%。請分析可能原因，并提出改進(jìn)措施。答案：可能原因：①膜電極老化（膜通透性下降，氧氣擴(kuò)散速率降低）；②水樣流速不足（電極表面未形成穩(wěn)定水膜，導(dǎo)致氧擴(kuò)散不充分）；③溫度補(bǔ)償錯誤（儀器內(nèi)置溫度傳感器故障，未正確補(bǔ)償溫度對DO溶解度的影響）；④水樣中存在還原性物質(zhì)（如硫化物、亞鐵離子，與電極