(2025年)環(huán)境監(jiān)測人員持證上崗考核試題及答案水和廢水氯化物、硝酸鹽氮一、單項選擇題（每題2分，共30分）1.采用硝酸銀滴定法測定水中氯化物時，若水樣中存在大量硫化物，應在滴定前加入（）進行預處理。A.過氧化氫溶液B.碳酸鈉溶液C.硫酸溶液D.氫氧化鈉溶液2.離子色譜法測定氯化物時，若淋洗液濃度過低，可能導致（）。A.保留時間延長B.峰面積減小C.基線漂移D.分離度下降3.酚二磺酸光度法測定硝酸鹽氮時，顯色反應的適宜pH范圍是（）。A.1.0-2.0B.8.0-10.0C.11.0-12.0D.12.0-13.04.紫外分光光度法測定硝酸鹽氮時，需在220nm和275nm波長處測吸光度，其校正公式為（）。A.A校=A220+2A275B.A校=A220-A275C.A校=A220-2A275D.A校=2A220-A2755.硝酸銀滴定法測定氯化物時，滴定終點的顏色變化是（）。A.無色變?yōu)榇u紅色B.黃色變?yōu)樗{色C.白色沉淀變?yōu)榇u紅色D.藍色變?yōu)闊o色6.測定高氯廢水（氯化物濃度>1000mg/L）的氯化物時，最適宜的方法是（）。A.硝酸銀滴定法B.離子色譜法C.電位滴定法D.汞量法7.采用紫外分光光度法測定硝酸鹽氮時，若水樣中存在亞硝酸鹽，需加入（）消除干擾。A.鹽酸羥胺B.氨基磺酸C.抗壞血酸D.硫代硫酸鈉8.配制硝酸鹽氮標準貯備液時，使用的硝酸鉀應在（）條件下干燥至恒重。A.105-110℃B.150-160℃C.200-210℃D.250-260℃9.硝酸銀滴定法中，鉻酸鉀指示劑的最佳濃度約為（）。A.0.5g/LB.5g/LC.50g/LD.100g/L10.離子色譜法測定氯化物時，若樣品中含有大量有機物，應采用（）進行前處理。A.0.45μm濾膜過濾B.陽離子交換柱C.陰離子交換柱D.活性炭吸附柱11.酚二磺酸光度法測定硝酸鹽氮時，顯色后溶液的穩(wěn)定性受（）影響最大。A.溫度B.光照C.pH值D.時間12.測定地下水氯化物時，若水樣中含有大量硫酸鹽，對硝酸銀滴定法（）。A.無干擾B.產生正干擾C.產生負干擾D.干擾不確定13.采用電位滴定法測定氯化物時，參比電極通常選用（）。A.玻璃電極B.銀-氯化銀電極C.甘汞電極D.鉑電極14.硝酸鹽氮與亞硝酸鹽氮的總量測定時，可通過（）將亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽。A.高錳酸鉀B.過硫酸鉀C.重鉻酸鉀D.過氧化氫15.離子色譜法測定氯化物的線性范圍通常為（）。A.0.1-10mg/LB.1-100mg/LC.10-1000mg/LD.100-10000mg/L二、判斷題（每題1分，共10分）1.硝酸銀滴定法測定氯化物時，水樣pH應控制在6.5-10.5，若pH過低，鉻酸鉀會轉化為重鉻酸鉀，導致終點延遲。（）2.紫外分光光度法測定硝酸鹽氮時，若水樣渾濁，需用0.45μm濾膜過濾，不可用濾紙過濾，以免引入有機干擾。（）3.酚二磺酸光度法測定硝酸鹽氮時，顯色反應需在強堿性條件下進行，否則無法提供穩(wěn)定的黃色化合物。（）4.離子色譜法測定氯化物時，淋洗液的流速增大，保留時間會縮短，但分離度可能降低。（）5.測定高濃度氯化物水樣時，硝酸銀滴定法需減少取樣體積或稀釋樣品，否則滴定劑用量過多會增大誤差。（）6.硝酸鹽氮標準溶液可長期保存，無需定期標定。（）7.采用硝酸銀滴定法時，若水樣中含有溴化物或碘化物，會與硝酸銀反應提供沉淀，導致氯化物測定結果偏高。（）8.紫外分光光度法測定硝酸鹽氮的校正吸光度是為了扣除水中溶解性有機物在220nm處的吸光干擾。（）9.離子色譜法測定氯化物時，若出現(xiàn)鬼峰，可能是淋洗液被污染或色譜柱未平衡導致的。（）10.酚二磺酸光度法中，酚二磺酸試劑需避光保存，若顏色變深，需重新配制，否則會影響顯色效果。（）三、簡答題（每題6分，共30分）1.簡述硝酸銀滴定法測定氯化物的基本原理及指示劑的作用機制。2.紫外分光光度法測定硝酸鹽氮時，為何需要同時測定220nm和275nm波長處的吸光度？若275nm吸光度超過220nm的50%，應如何處理？3.離子色譜法測定氯化物時，常見的干擾物質有哪些？如何消除硫酸鹽的干擾？4.酚二磺酸光度法測定硝酸鹽氮的關鍵操作步驟有哪些？簡述顯色反應的化學反應式。5.測定廢水氯化物時，若水樣中含有大量硫化物和亞硫酸鹽，應如何進行預處理？寫出主要反應方程式。四、計算題（每題8分，共24分）1.取50.00mL水樣，用0.01410mol/L硝酸銀標準溶液滴定氯化物，消耗體積為8.50mL，空白試驗消耗0.10mL。計算水樣中氯化物（以Cl?計）的濃度（mg/L）。（Cl的摩爾質量為35.45g/mol）2.采用紫外分光光度法測定某水樣硝酸鹽氮，取50mL水樣稀釋至100mL，測得A220=0.325，A275=0.085。校準曲線方程為y=0.012x+0.002（y為校正吸光度，x為硝酸鹽氮濃度mg/L），計算原水樣中硝酸鹽氮的濃度。3.對某氯化物濃度為85.2mg/L的水樣進行加標回收試驗，加入5.00mL濃度為1000mg/L的氯化物標準溶液，定容至100mL后測定，測得濃度為132.5mg/L。計算加標回收率（保留三位有效數(shù)字）。五、綜合分析題（每題8分，共16分）1.某實驗室采用硝酸銀滴定法測定工業(yè)廢水氯化物時，發(fā)現(xiàn)滴定終點顏色變化不明顯，且空白試驗消耗硝酸銀體積異常增大。分析可能的原因及解決措施。2.采用離子色譜法測定地表水氯化物時，色譜圖中氯化物峰與相鄰峰分離度不足，且基線漂移嚴重。結合儀器參數(shù)和前處理步驟，提出改進方案。答案一、單項選擇題1.A2.A3.B4.C5.C6.C7.B8.A9.B10.D11.A12.A13.C14.B15.B二、判斷題1.√2.√3.×（應為弱堿性）4.√5.√6.×（需定期標定）7.√8.√9.√10.√三、簡答題1.基本原理：在中性或弱堿性條件下，以鉻酸鉀為指示劑，硝酸銀與氯化物反應提供氯化銀沉淀；當氯化物完全沉淀后，過量的硝酸銀與鉻酸鉀反應提供磚紅色鉻酸銀沉淀，指示終點。指示劑作用機制：鉻酸根與銀離子的反應常數(shù)（Ksp=1.1×10?12）大于氯化銀（Ksp=1.8×10?1?），因此氯化銀先沉淀，待其完全后，鉻酸銀開始沉淀，顯示終點。2.測定220nm是因為硝酸鹽在該波長有特征吸收；275nm用于測定溶解性有機物的干擾（有機物在220nm和275nm均有吸收）。校正公式為A校=A220-2A275，以扣除有機物干擾。若275nm吸光度超過220nm的50%，說明有機物干擾嚴重，需用氫氧化鋁懸浮液吸附去除有機物后再測定。3.常見干擾物質：有機物、高價金屬離子（如Fe3?）、碳酸鹽、碳酸氫鹽。消除硫酸鹽干擾：通過優(yōu)化淋洗液濃度（如增加碳酸鈉-碳酸氫鈉淋洗液濃度）或選用高容量色譜柱，提高氯化物與硫酸鹽的分離度；若硫酸鹽濃度過高，可稀釋樣品后測定。4.關鍵步驟：①水樣蒸發(fā)濃縮（去除氯離子等干擾）；②加入酚二磺酸試劑，在水浴中反應提供硝基酚二磺酸；③加氨水堿化，提供黃色化合物；④比色測定。反應式：C6H3(OH)(SO3H)2+HNO3→C6H2(NO2)(OH)(SO3H)2+H2O（硝化反應）；硝基酚二磺酸在堿性條件下提供黃色的醌式結構鹽。5.預處理步驟：①向水樣中加入硫酸酸化至pH<2，通入氮氣曝氣10-15min，去除硫化物（H2S揮發(fā)）；②加入過氧化氫溶液，將亞硫酸鹽氧化為硫酸鹽（SO32?+H2O2→SO42?+H2O）。反應方程式：S2?+2H?→H2S↑；SO32?+H2O2→SO42?+H2O。四、計算題1.氯化物濃度（mg/L）=[(V-V0)×C×M×1000]/V樣=[(8.50-0.10)×0.01410×35.45×1000]/50.00=(8.40×0.01410×35.45×20)=8.40×0.01410×709=8.40×10.00=84.0mg/L（注：709=35.45×20，計算過程保留三位有效數(shù)字）。2.校正吸光度A校=0.325-2×0.085=0.325-0.170=0.155。代入校準曲線：0.155=0.012x+0.002→x=(0.155-0.002)/0.012=12.75mg/L（稀釋后濃度）。原水樣濃度=12.75×(100/50)=25.5mg/L。3.加標量（mg）=5.00mL×1000mg/L=5000μg=5.00mg。定容后理論濃度=原濃度×(100-5)/100+加標量/100=85.2×0.95+50.0=81.0+50.0=131.0mg/L。回收率=（測定值/理論值）×100%=(132.5/131.0)×100%=101.1%。五、綜合分析題1.可能原因：①指示劑鉻酸鉀濃度過低，終點顏色不明顯；②水樣pH未調節(jié)（如pH<6.5，鉻酸鉀轉化為重鉻酸鉀）；③硝酸銀標準溶液濃度偏低或標定錯誤；④空白試驗用水含有氯離子（如蒸餾水被污染）。解決措施：①調整鉻酸鉀指示劑濃度至5g/L；②用碳酸氫鈉或稀硝酸調節(jié)水樣pH至6.5-10.5；③重新標定