1石油化工加氫反應(yīng)器催化劑失活判斷與再生規(guī)范本文件規(guī)定了石油化工固定床加氫反應(yīng)器中加氫精制、加氫裂化催化劑的失活判斷指標(biāo)、檢測(cè)方法、再生工藝要求、再生后質(zhì)量評(píng)價(jià)、安全環(huán)保措施及記錄歸檔要求。本文件適用于石油化工行業(yè)固定床加氫反應(yīng)器催化劑的失活診斷與再生處理，不適用于移動(dòng)床、流化床加氫反應(yīng)器催化劑，以及因機(jī)械損傷、不可逆中毒、結(jié)構(gòu)坍塌導(dǎo)致完全失活催化劑的處置。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。-GB/T44587加氫精制催化劑綜合性能評(píng)價(jià)方法-GB31570石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)-GB18598危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1加氫反應(yīng)器催化劑HydrogenationReactorCatalyst用于石油化工加氫精制、加氫裂化工藝，置于固定床加氫反應(yīng)器內(nèi)，能促進(jìn)加氫反應(yīng)進(jìn)行的固體催化材料。3.2催化劑失活CatalystDeactivation催化劑因積炭、金屬沉積、中毒、結(jié)構(gòu)變化等因素，導(dǎo)致活性、選擇性顯著下降，無(wú)法滿足裝置設(shè)計(jì)生產(chǎn)要求的現(xiàn)象，分為可逆失活與不可逆失活。3.3可逆失活ReversibleDeactivation通過(guò)再生工藝可恢復(fù)催化劑主要活性與性能的失活類型，主要由積炭、輕度中毒等因素引起。3.4不可逆失活I(lǐng)rreversibleDeactivation2因催化劑晶體結(jié)構(gòu)破壞、活性組分流失、重度中毒等因素導(dǎo)致，無(wú)法通過(guò)常規(guī)再生工藝恢復(fù)活性的失活類型。3.5催化劑再生CatalystRegeneration采用物理、化學(xué)方法去除催化劑表面積炭、雜質(zhì)及中毒物質(zhì)，恢復(fù)其催化性能的工藝過(guò)程。4催化劑失活判斷4.1判斷依據(jù)結(jié)合催化劑運(yùn)行數(shù)據(jù)、性能檢測(cè)結(jié)果綜合判斷，當(dāng)滿足下列任一條件時(shí)，判定為可逆失活；若出現(xiàn)催化劑結(jié)構(gòu)坍塌、活性組分含量低于設(shè)計(jì)值80%或重度中毒無(wú)法去除時(shí)，判定為不可逆失活。4.2關(guān)鍵指標(biāo)及閾值4.2.1活性衰減率相較于新鮮催化劑或上一周期穩(wěn)定運(yùn)行階段，催化劑加氫活性下降30%及以上（按GB/T44587規(guī)定方法檢測(cè)）。4.2.2物理性能指標(biāo)比表面積較新鮮催化劑下降25%及以上，或孔容下降20%及以上；金屬沉積量（Fe、Ni、V等）達(dá)到催化劑質(zhì)量的5%及以上。4.2.3運(yùn)行參數(shù)指標(biāo)在相同進(jìn)料性質(zhì)、操作壓力及溫度條件下，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率下降5%及以上，或產(chǎn)品質(zhì)量無(wú)法達(dá)到工藝控制要求。4.3檢測(cè)方法活性衰減率、比表面積、孔容按GB/T44587規(guī)定執(zhí)行；金屬沉積量采用X射線熒光光譜法檢測(cè)；運(yùn)行參數(shù)通過(guò)裝置在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)及離線取樣分析確認(rèn)，檢測(cè)數(shù)據(jù)需連續(xù)記錄3個(gè)運(yùn)行周期，確保準(zhǔn)確性。5催化劑再生5.1再生方式采用器外再生方式，按預(yù)處理、燒焦再生、氧化還原活化、后處理的流程實(shí)施，再生過(guò)程應(yīng)符合T/CIESC87—2025的基礎(chǔ)要求。5.2預(yù)處理35.2.1卸劑采用專用卸劑設(shè)備，控制卸劑速度與溫度，避免催化劑機(jī)械損傷，卸劑過(guò)程做好防塵、防泄漏措施。5.2.2篩分與除雜通過(guò)振動(dòng)篩分去除催化劑顆粒中的粉塵、碎屑及機(jī)械雜質(zhì)，保留粒徑符合設(shè)計(jì)要求的催化劑顆粒；采用高壓氣體吹掃表面附著的油污與松散積炭。5.3燒焦再生5.3.1工藝參數(shù)控制再生爐內(nèi)溫度梯度，升溫速率不超過(guò)5℃/h，最高燒焦溫度不超過(guò)550℃；采用空氣與惰性氣體混合氣氛，氧含量控制在2%~8%，壓力維持在0.1~0.3MPa。5.3.2操作要點(diǎn)燒焦過(guò)程實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)爐內(nèi)氣體組分，控制CO、CO?濃度，避免局部過(guò)熱導(dǎo)致催化劑結(jié)構(gòu)破壞；燒焦時(shí)間根據(jù)積炭量調(diào)整，確保積炭去除率達(dá)到95%以上。5.4氧化還原活化燒焦完成后，通入氧化氣體（氧氣與惰性氣體混合）進(jìn)行氧化處理，隨后通入還原氣體（氫氣與惰性氣體混合）活化，還原溫度控制在300~450℃,壓力0.2~0.4MPa，活化時(shí)間4~8h，恢復(fù)催化劑活性組分性能。5.5后處理活化后催化劑經(jīng)冷卻、篩分，去除再生過(guò)程中產(chǎn)生的破損顆粒，對(duì)合格催化劑進(jìn)行密封包裝，做好標(biāo)識(shí)，防止受潮、污染。6再生催化劑質(zhì)量評(píng)價(jià)6.1評(píng)價(jià)指標(biāo)6.1.1活性指標(biāo)再生后催化劑活性恢復(fù)率不低于85%（相較于新鮮催化劑，按GB/T44587檢測(cè)）。6.1.2物理性能比表面積、孔容恢復(fù)至新鮮催化劑的80%及以上；機(jī)械強(qiáng)度（抗壓強(qiáng)度）不低于新鮮催化劑的90%。6.1.3雜質(zhì)含量積炭殘留量不超過(guò)催化劑質(zhì)量的0.5%，金屬雜質(zhì)含量不超過(guò)1%，水分含量不超過(guò)0.3%。46.2驗(yàn)收方法按批次抽樣檢測(cè)，每批次抽樣比例不低于3%，檢測(cè)項(xiàng)目覆蓋上述全部指標(biāo)，所有指標(biāo)達(dá)標(biāo)后方可判定為合格；不合格催化劑需重新進(jìn)行再生處理或按危險(xiǎn)廢物處置。7安全與環(huán)保要求7.1安全要求再生作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)配備消防設(shè)施、有毒有害氣體檢測(cè)儀器，設(shè)置警示標(biāo)識(shí)，作業(yè)人員穿戴防護(hù)用品（耐高溫、防毒面具、防護(hù)手套等）。高溫、高壓作業(yè)嚴(yán)格執(zhí)行安全操作規(guī)程，定期檢查設(shè)備密封性與耐壓性；氫氣、空氣等氣體儲(chǔ)存、輸送符合防爆要求，避免發(fā)生爆炸、泄漏事故。7.2環(huán)保要求再生過(guò)程產(chǎn)生的廢氣經(jīng)脫硫、除塵處理后排放，顆粒物濃度不超過(guò)10mg/m3,SO?濃度不超過(guò)50mg/m3,符合GB31570規(guī)定。再生廢水經(jīng)中和、沉淀處理后達(dá)標(biāo)排放，或循環(huán)利用；再生過(guò)程產(chǎn)生的破損催化劑、粉塵等危險(xiǎn)廢物，按GB18598、HJ2025