2025年化學(xué)檢驗工(高級技師)職業(yè)技能鑒定練習(xí)題(附答案)一、單項選擇題（每題1分，共20分）1.采用高效液相色譜法（HPLC）測定樣品中多環(huán)芳烴時，若流動相為甲醇水（80:20），檢測波長為254nm，此時最適宜的色譜柱類型是（）。A.硅膠柱（正相）B.C18反相柱C.離子交換柱D.凝膠滲透柱2.用EDTA標準溶液滴定水中鈣鎂離子總量時，若滴定終點時溶液顏色由酒紅色變?yōu)榧兯{色，所使用的指示劑是（）。A.鉻黑TB.二甲酚橙C.酚酞D.甲基橙3.下列關(guān)于標準物質(zhì)的描述中，錯誤的是（）。A.有證標準物質(zhì)（CRM）必須附有證書B.標準物質(zhì)可用于校準測量儀器C.工作標準物質(zhì)（WRM）無需溯源至SI單位D.標準物質(zhì)的均勻性需通過統(tǒng)計方法驗證4.原子吸收光譜法（AAS）中，石墨爐原子化器與火焰原子化器相比，主要優(yōu)勢是（）。A.分析速度快B.靈敏度高C.背景干擾小D.線性范圍寬5.實驗室對某樣品進行6次平行測定，結(jié)果為25.18%、25.22%、25.20%、25.17%、25.23%、25.19%，則其相對平均偏差為（）。A.0.012%B.0.024%C.0.036%D.0.048%6.氣相色譜法（GC）中，用于分離手性化合物的固定相通常是（）。A.聚二甲基硅氧烷B.β環(huán)糊精衍生物C.氧化鋁D.活性炭7.滴定分析中，若基準物質(zhì)吸濕，會導(dǎo)致所配標準溶液濃度（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定8.電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICPMS）測定痕量元素時，消除多原子離子干擾的有效方法是（）。A.增加射頻功率B.使用碰撞反應(yīng)池C.降低霧化器流速D.縮短積分時間9.下列關(guān)于實驗室質(zhì)量控制圖的描述，正確的是（）。A.均值極差控制圖（XR圖）適用于單值測定B.控制限通常設(shè)定為±2σC.連續(xù)7個點落在中心線同一側(cè)時，需排查系統(tǒng)誤差D.失控點只需剔除，無需分析原因10.測定食品中二氧化硫殘留量時，常用的預(yù)處理方法是（）。A.干灰化法B.水蒸氣蒸餾法C.索氏提取法D.超聲萃取法11.電位滴定法中，確定滴定終點的依據(jù)是（）。A.指示劑顏色突變B.電極電位的突躍C.溶液pH的變化D.電流的變化12.下列玻璃儀器中，需要用待裝溶液潤洗的是（）。A.容量瓶B.移液管C.燒杯D.錐形瓶13.卡爾·費休法測定樣品中水分含量時，若樣品含有強還原性物質(zhì)（如亞硫酸鹽），會導(dǎo)致測定結(jié)果（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.波動14.紫外可見分光光度法中，朗伯比爾定律的適用條件不包括（）。A.稀溶液B.單色光C.非散射體系D.高濃度溶液15.配制0.1mol/L鹽酸標準溶液時，若使用的濃鹽酸濃度高于標簽值，會導(dǎo)致最終溶液濃度（）。A.偏高B.偏低C.不變D.無法確定16.離子色譜法（IC）分離陰離子時，常用的淋洗液是（）。A.硝酸溶液B.氫氧化鈉溶液C.高氯酸溶液D.磷酸溶液17.實驗室進行方法確認時，不需要驗證的參數(shù)是（）。A.檢出限B.精密度C.樣品外觀D.準確度18.紅外光譜法中，用于區(qū)分醛基（CHO）和酮基（CO）的特征吸收峰是（）。A.3300cm?1（羥基）B.1720cm?1（羰基）C.2820cm?1和2720cm?1（醛基CH）D.1600cm?1（苯環(huán)）19.對某樣品進行加標回收試驗，加入10mg標準物質(zhì)，測得回收量為9.8mg，則回收率為（）。A.98%B.102%C.95%D.100%20.實驗室安全中，處理含氰化物廢液時，應(yīng)先調(diào)節(jié)pH至堿性，再加入（）。A.硫酸亞鐵B.次氯酸鈉C.活性炭D.鹽酸二、多項選擇題（每題2分，共20分，每題至少有2個正確選項，錯選、漏選均不得分）1.下列屬于系統(tǒng)誤差的是（）。A.滴定管讀數(shù)時的估讀誤差B.砝碼腐蝕C.溫度波動引起的體積變化D.指示劑選擇不當(dāng)2.高效液相色譜儀的核心部件包括（）。A.高壓輸液泵B.色譜柱C.檢測器D.進樣器3.原子吸收光譜法中，背景校正的方法有（）。A.氘燈校正B.塞曼效應(yīng)校正C.自吸校正D.標準加入法4.實驗室質(zhì)量體系文件通常包括（）。A.質(zhì)量手冊B.程序文件C.作業(yè)指導(dǎo)書D.記錄表格5.測定土壤中重金屬元素時，常用的前處理方法有（）。A.王水消解B.微波消解C.堿熔法D.超聲清洗6.下列關(guān)于不確定度的描述，正確的是（）。A.不確定度反映測量結(jié)果的分散性B.擴展不確定度通常取包含因子k=2或3C.不確定度可通過多次測量的標準偏差計算D.系統(tǒng)誤差不影響不確定度7.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GCMS）中，常用的離子化方式有（）。A.電子轟擊電離（EI）B.電噴霧電離（ESI）C.化學(xué)電離（CI）D.大氣壓化學(xué)電離（APCI）8.滴定分析中，基準物質(zhì)應(yīng)滿足的條件包括（）。A.純度≥99.9%B.性質(zhì)穩(wěn)定C.摩爾質(zhì)量大D.易溶于水9.下列關(guān)于實驗室廢棄物處理的說法，正確的是（）。A.含汞廢液需用硫化鈉沉淀后深埋B.有機溶劑廢液可直接倒入下水道C.過期藥品應(yīng)分類收集后交專業(yè)機構(gòu)處理D.酸性廢液與堿性廢液可中和后排放10.紅外光譜解析時，特征官能團區(qū)的波數(shù)范圍是（）。A.40001300cm?1B.1300650cm?1C.主要用于判斷官能團類型D.主要用于判斷分子骨架結(jié)構(gòu)三、填空題（每空1分，共15分）1.化學(xué)檢驗工高級技師應(yīng)掌握的核心技能包括復(fù)雜樣品前處理、高精密儀器操作、______、______及實驗室管理。2.標準滴定溶液的標定需至少______次平行測定，相對極差不超過______。3.原子吸收光譜法中，火焰類型按燃氣與助燃氣比例分為______（富燃）、______（貧燃）和化學(xué)計量火焰。4.高效液相色譜的梯度洗脫是指通過改變流動相的______或______來改善分離效果。5.實驗室質(zhì)量控制的常用方法包括______、______和能力驗證。6.卡爾·費休法的基本反應(yīng)是碘與______和______的定量反應(yīng)。7.氣相色譜中，衡量柱效的參數(shù)是______，其計算公式為______。四、簡答題（每題5分，共25分）1.簡述電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICPOES）與原子吸收光譜（AAS）的主要區(qū)別。2.說明如何通過加標回收試驗驗證分析方法的準確度，并寫出回收率計算公式。3.列舉高效液相色譜中常見的色譜柱類型（至少3種），并說明其適用的分離模式。4.實驗室進行不確定度評定時，需考慮哪些主要來源？（至少5項）5.簡述滴定分析中“終點誤差”的產(chǎn)生原因及減小方法。五、應(yīng)用題（共20分）1.（計算類，8分）用0.02000mol/L的EDTA標準溶液滴定某水樣中的鈣含量。移取50.00mL水樣，加入pH=12的緩沖溶液及鈣指示劑，滴定至終點消耗EDTA溶液12.50mL。計算該水樣中鈣的質(zhì)量濃度（以CaCO?計，CaCO?摩爾質(zhì)量為100.09g/mol）。2.（分析類，6分）某實驗室用氣相色譜法測定白酒中甲醇含量，出現(xiàn)色譜峰拖尾嚴重的現(xiàn)象，可能的原因有哪些？應(yīng)如何解決？3.（綜合類，6分）某企業(yè)委托檢測工業(yè)廢水中的六價鉻（Cr??），請設(shè)計完整的檢測流程（包括前處理、儀器選擇、檢測步驟及質(zhì)量控制措施）。答案及解析一、單項選擇題1.B（多環(huán)芳烴為非極性或弱極性化合物，反相色譜（C18柱）適用于分離）2.A（鉻黑T在pH=811時與Ca2?、Mg2?形成酒紅色絡(luò)合物，終點時游離為藍色）3.C（工作標準物質(zhì)需溯源至有證標準物質(zhì)）4.B（石墨爐原子化效率高，靈敏度比火焰法高23個數(shù)量級）5.A（平均值=25.20%，各次偏差絕對值之和=0.06%，相對平均偏差=0.06%/6/25.20%×100%≈0.012%）6.B（β環(huán)糊精衍生物可通過包合作用分離手性異構(gòu)體）7.A（基準物質(zhì)吸濕導(dǎo)致稱取的實際質(zhì)量偏低，配制的標準溶液濃度偏高）8.B（碰撞反應(yīng)池可通過與干擾離子反應(yīng)消除多原子離子干擾）9.C（連續(xù)7點同側(cè)提示系統(tǒng)誤差，控制限通常為±3σ）10.B（水蒸氣蒸餾法可分離揮發(fā)性的SO?）11.B（電位滴定通過電極電位突躍確定終點）12.B（移液管需用待裝溶液潤洗避免殘留水稀釋溶液）13.A（亞硫酸鹽與碘反應(yīng)，消耗更多卡爾·費休試劑，結(jié)果偏高）14.D（朗伯比爾定律適用于稀溶液，高濃度時偏離線性）15.A（濃鹽酸濃度高于標簽值，實際取用量不足，導(dǎo)致最終濃度偏高）16.B（陰離子分離常用NaOH或KOH作為淋洗液）17.C（方法確認需驗證檢出限、精密度、準確度等，樣品外觀非關(guān)鍵參數(shù)）18.C（醛基在2820cm?1和2720cm?1有特征吸收峰，酮基無此峰）19.A（回收率=9.8mg/10mg×100%=98%）20.B（次氯酸鈉在堿性條件下將氰化物氧化為無毒的氰酸鹽）二、多項選擇題1.BD（砝碼腐蝕、指示劑選擇不當(dāng)為系統(tǒng)誤差；讀數(shù)估讀、溫度波動為隨機誤差）2.ABCD（高壓輸液泵、色譜柱、檢測器、進樣器均為HPLC核心部件）3.ABC（標準加入法用于消除基體干擾，非背景校正方法）4.ABCD（質(zhì)量手冊、程序文件、作業(yè)指導(dǎo)書、記錄表格構(gòu)成質(zhì)量體系文件）5.ABC（超聲清洗為表面處理，非消解方法）6.ABC（系統(tǒng)誤差影響不確定度中的B類評定）7.AC（EI、CI為GCMS常用離子化方式；ESI、APCI為液相質(zhì)譜常用）8.ABCD（基準物質(zhì)需高純度、穩(wěn)定、摩爾質(zhì)量大、易溶解）9.AC（有機溶劑需回收，酸堿廢液中和后需檢測達標排放）10.AC（40001300cm?1為官能團區(qū)，用于判斷官能團類型）三、填空題1.數(shù)據(jù)處理與分析；質(zhì)量控制2.3；0.1%3.還原焰；氧化焰4.組成；比例5.空白試驗；平行樣測定6.水；二氧化硫7.理論塔板數(shù)；n=5.54(tR/W1/2)2（tR為保留時間，W1/2為半峰寬）四、簡答題1.主要區(qū)別：①ICPOES為多元素同時測定，AAS為單元素依次測定；②ICPOES激發(fā)溫度高（600010000K），可測難熔元素；③ICPOES線性范圍寬（46個數(shù)量級），AAS較窄；④ICPOES背景干擾更復(fù)雜，需光譜校正。2.加標回收試驗方法：在樣品中加入已知量的標準物質(zhì)，分別測定原樣品和加標樣品的含量，計算回收率。公式：回收率（%）=（加標樣品測定值原樣品測定值）/加標量×100%。3.常見色譜柱類型及分離模式：①C18/C8反相柱（反相色譜，分離非極性弱極性化合物）；②氨基柱（正相色譜或親水作用色譜，分離極性化合物）；③離子交換柱（離子交換色譜，分離離子型化合物）；④手性柱（手性色譜，分離對映異構(gòu)體）。4.不確定度來源：①測量儀器的精度（如天平、移液管）；②標準物質(zhì)的不確定度；③樣品前處理損失；④環(huán)境條件（溫度、濕度）；⑤測量方法的重復(fù)性（精密度）；⑥校準曲線的擬合誤差。5.終點誤差產(chǎn)生原因：滴定終點與化學(xué)計量點不一致，由指示劑變色點與計量點pH（或電位）不匹配引起。減小方法：①選擇變色點接近計量點的指示劑；②控制滴定速度，避免過量；③進行空白校正；④采用電位滴定法精確判斷終點。五、應(yīng)用題1.計算過程：鈣（以CaCO?計）的物質(zhì)的量=EDTA物質(zhì)的量=0.02000mol/L×0.01250L=0.00025mol質(zhì)量濃度=0.00025mol×100.09g/mol/0.05000L=0.5005g/L=500.5mg/L2.可能原因及解決方法：①色譜柱過載（進樣量過大）：減少進樣量或稀釋樣品；②色譜柱老化（固定相流失）：老化色譜柱或更換新柱；③進樣口襯管污染：清洗或更換襯管；④柱溫過低（保留時間過長）：適當(dāng)提高柱溫；⑤樣品中存在強極性雜質(zhì)（與固定相作用強）：優(yōu)化前處理去除雜質(zhì)。3.檢測流程設(shè)計：①前處理：取廢水樣1