2026年化工化驗(yàn)技師試題及答案1.單項選擇題（每題1分，共30分）1.1用鄰菲啰啉分光光度法測定水中總鐵，顯色劑與Fe2?形成的絡(luò)合物最大吸收波長為A.430nm?B.510nm?C.560nm?D.620nm答案：B解析：鄰菲啰啉與Fe2?生成橙紅色絡(luò)合物，λmax=510nm，摩爾吸光系數(shù)ε=1.1×10?L·mol?1·cm?1，靈敏度較高。1.2氣相色譜法測定苯系物時，若采用FID檢測器，載氣最佳組合為A.N?作載氣，H?作燃?xì)?，空氣作助燃?xì)釨.He作載氣，N?作燃?xì)?，O?作助燃?xì)釩.Ar作載氣，H?作燃?xì)猓琋?作助燃?xì)釪.H?作載氣，空氣作燃?xì)?，O?作助燃?xì)獯鸢福篈解析：FID需H?-空氣火焰，N?因分子量大、熱導(dǎo)率低，可壓縮展寬小，柱效高，故選A。1.3用0.1mol·L?1NaOH滴定0.1mol·L?1H?PO?至第二化學(xué)計量點(diǎn)，可選用的指示劑為A.酚酞?B.甲基橙?C.溴甲酚綠?D.酚紅答案：A解析：第二計量點(diǎn)產(chǎn)物為Na?HPO?，pH≈9.7，酚酞變色范圍8.2-10.0，終點(diǎn)顏色由無色變?yōu)槲⒓t，敏銳。1.4原子吸收測定Pb時，背景吸收主要來源于A.燈電流過大?B.基體分子吸收與光散射?C.狹縫過寬?D.燃?xì)獗炔划?dāng)答案：B解析：基體鹽類在高溫下形成分子或顆粒，產(chǎn)生寬帶吸收與散射，需用氘燈或塞曼校正。1.5卡爾費(fèi)休水分儀的“漂移值”指的是A.滴定度變化率?B.空白消耗速率?C.環(huán)境濕度波動?D.攪拌子轉(zhuǎn)速答案：B解析：漂移值即單位時間內(nèi)試劑因環(huán)境水分滲入而消耗的μgH?O·min?1，用于自動扣除背景。1.6根據(jù)GB/T601-2022，配制0.1mol·L?1K?Cr?O?標(biāo)準(zhǔn)溶液時，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量為A.4.903g?B.9.806g?C.2.452g?D.14.709g答案：A解析：M(K?Cr?O?)=294.18g·mol?1，0.1mol·L?×0.5L=0.05mol，m=0.05×294.18/3=4.903g（K?Cr?O?為二電子轉(zhuǎn)移，按1/6計算）。1.7離子選擇電極測F?時，加入TISAB的主要目的不包括A.固定離子強(qiáng)度?B.掩蔽Al3?、Fe3??C.調(diào)節(jié)pH至5-6?D.提高F?遷移速度答案：D解析：TISAB含檸檬酸鈉、NaCl、HAc-NaAc，作用為A、B、C，遷移速度由電場決定，與TISAB無關(guān)。1.8用GC-MS進(jìn)行半定量篩查，選擇離子監(jiān)測(SIM)模式比全掃描模式A.靈敏度低?B.抗污染差?C.通量高?D.譜庫匹配率高答案：C解析：SIM僅采集特征離子，dwelltime長，信噪比高，單位時間可監(jiān)測更多化合物，通量高。1.9紫外分光光度法測定硝酸鹽氮，選用的波長為A.220nm?B.275nm?C.410nm?D.540nm答案：A解析：NO??在220nm有強(qiáng)吸收，275nm校正有機(jī)質(zhì)干擾，采用雙波長法A=A220-2A275。1.10用自動電位滴定儀標(biāo)定AgNO?，電極系統(tǒng)為A.玻璃-甘汞?B.銀-硫化銀?C.鉑-甘汞?D.氟化鑭-甘汞答案：B解析：銀量法采用銀電極指示，參極為雙液接甘汞，避免Cl?滲漏。1.11凝膠滲透色譜(GPC)測定聚合物分子量，校正曲線縱坐標(biāo)為A.淋洗體積?B.保留時間?C.logM?D.[η]答案：C解析：GPC以logM對淋洗體積作圖，線性部分用于計算Mp、Mn、Mw。1.12用ICP-OES測定高鹽廢水中的Cd，為克服基體效應(yīng)，最佳內(nèi)標(biāo)為A.Sc?B.Cs?C.In?D.Tl答案：A解析：Sc在等離子體中行為與Cd接近，且質(zhì)量數(shù)居中，無光譜干擾，常用作重金屬內(nèi)標(biāo)。1.13根據(jù)《化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范》，氧化性固體類別1的判定標(biāo)準(zhǔn)是A.平均燃燒時間<溴酸鉀類別3的參考值B.平均燃燒時間>參考值且<類別2C.與纖維素4:1混合物平均燃燒時間≤類別3參考值D.與纖維素1:1混合物平均燃燒時間≤類別2參考值答案：C解析：GB30000.15-2013規(guī)定，氧化性固體類別1需4:1混合物平均燃燒時間≤類別3參考值。1.14用頂空-GC測定廢水中苯乙烯，提高靈敏度的最佳措施是A.增加柱溫?B.降低樣品體積?C.加鹽析劑NaCl?D.提高載氣流量答案：C解析：加鹽析劑可降低苯乙烯在水相溶解度，提高頂空氣相濃度，檢出限下降約5倍。1.15紅外光譜中，C≡N伸縮振動特征峰范圍A.2100-2260cm?1?B.1600-1700?C.2800-3000?D.3200-3600答案：A解析：腈基C≡N為強(qiáng)尖峰，位于2100-2260cm?1，共軛時向低波數(shù)移動。1.16用KarlFischer庫侖法測定油品水分，若結(jié)果偏高，最先排查A.電極污染?B.進(jìn)樣針含水?C.試劑失效?D.攪拌子失速答案：B解析：進(jìn)樣針若未烘干，會引入外源水，導(dǎo)致正偏差，需空白驗(yàn)證。1.17離子色譜抑制器的作用是A.提高背景電導(dǎo)?B.降低淋洗液電導(dǎo)?C.提高樣品pH?D.降低柱壓答案：B解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液Na?CO?轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)H?CO?，同時將被測陰離子轉(zhuǎn)化為高電導(dǎo)酸，提升信噪比。1.18用重量法測定硫酸根，沉淀劑為BaCl?，灼燒溫度應(yīng)控制在A.600℃?B.800℃?C.1000℃?D.1200℃答案：B解析：BaSO?在800℃恒重，溫度過高易還原為BaS，使結(jié)果偏低。1.19火焰原子吸收測定Na，電離干擾可通過A.降低燈電流?B.加入CsCl?C.提高燃燒器高度?D.減小狹縫答案：B解析：加入易電離CsCl提供大量電子，抑制Na電離，使吸光度增加。1.20用差示掃描量熱法(DSC)測定聚合物Tg，升溫速率從10℃/min降至5℃/min，則TgA.升高?B.降低?C.不變?D.先升后降答案：B解析：升溫速率降低，鏈段松弛時間縮短，Tg向低溫移動約2-5℃。1.21根據(jù)《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》，急性經(jīng)口LD??≤5mg/kg為A.Ⅰ級（極度危害）?B.Ⅱ級（高度危害）?C.Ⅲ級（中度危害）?D.Ⅳ級（輕度危害）答案：A解析：GBZ230-2010規(guī)定LD??≤5mg/kg為Ⅰ級。1.22用HPLC測定多環(huán)芳烴，選擇檢測器為A.RID?B.UV254nm?C.FLD激發(fā)250nm發(fā)射420nm?D.ECD答案：C解析：PAHs具有強(qiáng)熒光，F(xiàn)LD選擇性好、靈敏度比UV高兩個數(shù)量級。1.23用EDTA滴定Ca2?，若溶液pH<8，會導(dǎo)致A.指示劑封閉?B.絡(luò)合比改變?C.終點(diǎn)拖尾?D.結(jié)果偏低答案：D解析：pH低時EDTA酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)增大，有效濃度[Y??]下降，絡(luò)合不完全，終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低。1.24氣相色譜填充柱老化時，老化溫度應(yīng)高于最高使用溫度A.5℃?B.10-20℃?C.30℃?D.50℃答案：B解析：老化目的是除去填料中殘存溶劑與低聚物，溫度高10-20℃即可，過高易流失固定液。1.25用分光光度法測定NH?-N，顯色劑為納氏試劑，若樣品含余氯，需加入A.硫代硫酸鈉?B.抗壞血酸?C.硫酸銅?D.酒石酸鉀鈉答案：A解析：余氯氧化碘化汞產(chǎn)生Hg2?使顯色體系渾濁，硫代硫酸鈉還原余氯消除干擾。1.26用激光粒度儀測定乳液粒徑，折射率輸入錯誤將導(dǎo)致A.峰位右移?B.峰位左移?C.分布變寬?D.無影響答案：A解析：折射率設(shè)定偏高，系統(tǒng)誤認(rèn)為顆粒更大，峰向大粒徑方向移動。1.27用COD快速消解儀測定高氯廢水，加入HgSO?的作用是A.催化劑?B.掩蔽Cl??C.氧化劑?D.還原劑答案：B解析：Hg2?與Cl?形成穩(wěn)定HgCl?2?，抑制Cl?被K?Cr?O?氧化，降低正偏差。1.28用XRF測定聚合物中Sb?O?，基體為PE，最佳制樣方法為A.粉末壓片?B.熔融玻璃片?C.溶液旋涂?D.直接放置答案：B解析：熔融可消除礦物效應(yīng)與顆粒度效應(yīng)，提高準(zhǔn)確度和精度。1.29用自動蒸餾儀測定氨氮，冷凝器出口需浸入吸收液面下，目的是A.防止倒吸?B.減少NH?揮發(fā)損失?C.降低蒸汽流速?D.避免氧化答案：B解析：NH?易逸出，液封可確保完全吸收于硼酸，提高回收率。1.30用拉曼光譜鑒別聚乙烯與聚丙烯，主要依據(jù)A.C-H彎曲?B.C-C伸縮?C.甲基搖擺?D.碳?xì)渖炜s答案：C解析：PP含甲基，在810cm?1、973cm?1出現(xiàn)特征峰，PE無，故可區(qū)分。2.多項選擇題（每題2分，共20分，多選少選均不得分）2.1下列哪些措施可降低ICP-MS的雙電荷干擾A.降低霧化氣流速?B.降低RF功率?C.提高采樣深度?D.使用碰撞反應(yīng)池答案：ACD解析：降低功率會增加雙電荷產(chǎn)率，B錯誤；其余均可減少M(fèi)2?/M?。2.2關(guān)于高效液相色譜梯度洗脫，正確的是A.可提高峰容量?B.減少分析時間?C.降低柱壓?D.改善早期峰分離度答案：ABD解析：梯度改變k'，峰容量增加，早期k'大分離好，柱壓與粘度相關(guān)，不一定降低。2.3使用馬弗爐灰化樣品時，可加入下列哪些助劑提高回收率A.硝酸鎂?B.硫酸?C.氫氧化鈣?D.過氧化鈉答案：AC解析：Mg(NO?)?為灰助劑，提高灰分疏松度；Ca(OH)?固定鹵素；硫酸易揮發(fā)損失，過氧化鈉腐蝕坩堝。2.4原子熒光測定Hg時，下列哪些屬于載氣流量偏低的表現(xiàn)A.信號漂移?B.記憶效應(yīng)大?C.峰形展寬?D.靈敏度下降答案：BCD解析：載氣低導(dǎo)致Hg蒸氣傳輸慢，殘留多、峰拖尾、靈敏度低；漂移與泵壓有關(guān)。2.5關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)加入法，正確的是A.可消除基體效應(yīng)?B.需線性范圍寬?C.適用于復(fù)雜樣品?D.可抵消背景吸收答案：ABC解析：標(biāo)準(zhǔn)加入法不能校正背景吸收，需用背景校正技術(shù)，D錯誤。2.6下列哪些屬于氣相色譜的定性參數(shù)A.保留時間?B.保留指數(shù)?C.峰高?D.質(zhì)譜圖答案：ABD解析：峰高為定量參數(shù)，非定性。2.7用離子色譜測定ClO??，需注意事項包括A.避光保存樣品?B.加入乙二胺作穩(wěn)定劑?C.使用碳酸鹽淋洗液?D.低溫運(yùn)輸答案：ABD解析：ClO??不穩(wěn)定，需避光、加胺、低溫；碳酸鹽易氧化ClO??，宜用氫氧根梯度。2.8用DSC測定聚合物結(jié)晶度，需已知A.熔融焓ΔHf?B.100%結(jié)晶參考ΔHf°?C.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?D.樣品質(zhì)量答案：ABD解析：結(jié)晶度Xc=ΔHf/ΔHf°×100%，與Tg無關(guān)。2.9下列哪些屬于化學(xué)試劑標(biāo)簽必須包含的信息A.純度級別?B.危險警示語?C.生產(chǎn)批號?D.有效期答案：ABCD解析：GB15346-2022要求上述全部。2.10用自動電位滴定儀維護(hù)電極，正確的是A.玻璃電極長期干放?B.參比電極填充液高于樣品液面?C.用軟紙擦玻璃球泡?D.飽和KCl儲存在磨口瓶答案：BCD解析：玻璃電極需保濕，A錯誤。3.判斷題（每題1分，共10分，正確打“√”，錯誤打“×”）3.1用紫外分光光度法測定COD，采用雙波長可消除濁度干擾。答案：√解析：A=A220-A275可扣濁度。3.2氣相色譜中，載氣線速度越大，柱效越高。答案：×解析：存在最佳線速度，過高柱效下降。3.3原子吸收測定K，用空氣-乙炔貧燃焰可減少電離干擾。答案：×解析：貧燃焰溫度高，加劇電離，應(yīng)使用富燃焰或加入電離抑制劑。3.4用重量法測定SiO?，HF揮發(fā)后殘渣應(yīng)為純SiO?。答案：×解析：HF處理后Si以SiF?揮發(fā)，殘渣為雜質(zhì)，應(yīng)稱量減失量計算。3.5離子色譜中，抑制器出口電導(dǎo)高于入口。答案：×解析：抑制后淋洗液電導(dǎo)大幅降低，出口低于入口。3.6拉曼光譜中，樣品熒光強(qiáng)時可改用近紅外激發(fā)。答案：√解析：785nm或1064nm可避開熒光區(qū)。3.7用COD快速消解儀，空白與樣品需同時放入。答案：√解析：保證空白與樣品受熱一致，降低系統(tǒng)誤差。3.8用pH計測定強(qiáng)酸，玻璃電極響應(yīng)斜率仍為59mV/pH。答案：×解析：強(qiáng)酸下酸誤差使斜率降低。3.9用激光粒度儀，顆粒折射率與介質(zhì)折射率越接近，測試誤差越小。答案：×解析：接近時散射信號弱，誤差大。3.10根據(jù)GB/T6682-2008，實(shí)驗(yàn)室一級水電導(dǎo)率≤0.1μS/cm。答案：√4.填空題（每空1分，共20分）4.1用高錳酸鉀法測定COD，加入Ag?SO?的作用是________。答案：催化氧化直鏈有機(jī)物4.2原子吸收光譜中，塞曼效應(yīng)背景校正利用________分裂譜線。答案：磁場導(dǎo)致π、σ±4.3氣相色譜毛細(xì)柱內(nèi)壁涂漬的固定相為________聚硅氧烷時，適用于分析多環(huán)芳烴。答案：5%苯基95%二甲基4.4離子色譜中，氫氧根梯度淋洗適合分離________價態(tài)陰離子。答案：多價或弱酸4.5用EDTA滴定Mg2?，選擇________作指示劑，終點(diǎn)顏色由紅變藍(lán)。答案：鉻黑T4.6用激光粒度儀，D50表示________。答案：累計體積分布50%處的粒徑4.7根據(jù)拉烏爾定律，蒸氣壓下降與________成正比。答案：溶質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)4.8用DSC測定氧化誘導(dǎo)期OIT，通入________氣體。答案：氧氣4.9用X射線衍射測定晶體結(jié)構(gòu)，布拉格方程為________。答案：nλ=2dsinθ4.10用紅外光譜區(qū)分伯、仲、叔醇，主要觀察________cm?1附近峰形。答案：1050-12004.11用原子熒光測定As，還原劑為________。答案：KBH?4.12用頂空-GC測定VOC，分配系數(shù)K值越小，靈敏度越________。答案：高4.13用ICP-MS測定Cr，為消除??Ar12C對?2Cr干擾，可采用________反應(yīng)池氣體。答案：NH?或O?4.14用COD快速消解法，若樣品含Cl?>1000mg/L，應(yīng)加入________mgHgSO?。答案：0.2g即200mg4.15用HPLC測定甲醛，衍生試劑為________。答案：2,4-二硝基苯肼4.16用馬弗爐灰化植物樣，溫度升至________℃后維持4h。答案：5504.17用紫外分光光度法測定陰離子表面活性劑，顯色劑為________藍(lán)。答案：亞甲4.18用自動電位滴定儀，攪拌子應(yīng)位于電極________方，避免碰撞。答案：下4.19用GC-MS進(jìn)行Scan模式，掃描范圍通常設(shè)置為________m/z。答案：35-5004.20用凝膠滲透色譜，校準(zhǔn)曲線斜率為負(fù)，表明分子量越大，淋洗體積越________。答案：小5.簡答題（每題10分，共30分）5.1某廢水樣含高濃度Cl?，采用快速消解分光光度法測定COD，結(jié)果偏高。請分析原因并給出改進(jìn)方案。答案：原因：Cl?在強(qiáng)酸高溫下被K?Cr?O?氧化生成Cl?，消耗氧化劑，導(dǎo)致COD虛假偏高。改進(jìn)：1.加入HgSO?掩蔽Cl?，比例HgSO?:Cl?=10:1；2.若Cl?>5000mg/L，采用氯氣校正法或堿性高錳酸鉀法；3.使用銀鹽沉淀Cl?后取上清液測定；4.采用COD-CL分析儀，通過計算扣除Cl?干擾。驗(yàn)證：做加標(biāo)回收，控制回收率95-105%。5.2簡述用ICP-OES測定高鹽廢水中重金屬的基體匹配與內(nèi)標(biāo)選擇原則。答案：基體匹配：用高純NaCl配制與樣品相同電導(dǎo)率(約20mS/cm)的基體空白，使標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品基體一致，減少霧化效率差異與等離子體負(fù)載差異。內(nèi)標(biāo)選擇：1.元素質(zhì)量數(shù)與待測元素接近，如??Sc用于??Mn、??Ni；2.電離能與待測元素相近，保證在等離子體中行為一致；3.樣品中不含該元素且光譜無干擾；4.濃度適中，信號強(qiáng)度為待測元素50-200%。操作：在線加入內(nèi)標(biāo)，蠕動泵三通混合，控制RSD<2%。5.3某聚合物樣品用DSC測得熔融峰溫為132℃，但文獻(xiàn)值140℃，請分析可能誤差來源及糾正措施。答案：誤差來源：1.溫度校準(zhǔn)失效，用In、Zn標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新校準(zhǔn)；2.升溫速率過快，熱滯后大，改為5℃/min；3.樣品量過大(>10mg)，傳熱不均，減至3-5mg；4.坩堝壓蓋不嚴(yán)，樣品氧化，改用密封鋁坩堝打孔；5.儀器傳感器污染，清潔爐體；6.樣品含水，預(yù)干燥80℃真空2h。糾正后再次測定，峰溫與文獻(xiàn)差≤1℃。6.計算題（每題10分，共20分）6.1用0.01020mol·L?1K?Cr?O?滴定廢水COD，空白消耗20.00mL，樣品消耗15.80mL，稀釋倍數(shù)10，取樣體積5.00mL，求COD值(mg/L)。答案：COD=(空白-樣品)×C×8×