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1、中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,1,第一章材料的熱學(xué)性能,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,2,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,3,在空間科學(xué)技術(shù)中的應(yīng)用,現(xiàn)代空間科學(xué)技術(shù)往往要求材料在變溫條件,甚至在極端溫度條件下工作。如空間飛行器從發(fā)射、入軌以后的軌道飛行直到再返回地球的過(guò)程中,要經(jīng)受氣動(dòng)加熱的各個(gè)階段,都會(huì)遇到超高溫和極低溫的問(wèn)題,必須要有“有效的隔熱與防熱措施”,這有賴于對(duì)其熱過(guò)程進(jìn)行熱分析和熱設(shè)計(jì),導(dǎo)熱系數(shù)、比熱、導(dǎo)溫系數(shù)、熱發(fā)射率、熱膨脹系數(shù)和粘度等則是熱計(jì)算和熱設(shè)計(jì)的關(guān)鍵參數(shù),也是研制、評(píng)價(jià)和優(yōu)選所用隔熱和防熱材料的主要技術(shù)依據(jù)。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,4
2、,在能源科學(xué)技術(shù)中的應(yīng)用,i)保溫材料的優(yōu)選和保溫材料結(jié)構(gòu)的優(yōu)化設(shè)計(jì)。,ii)遠(yuǎn)紅外加熱技術(shù),以獲得最佳的能量利用率。,iii)太陽(yáng)能的利用:要求盡可能多地吸收太陽(yáng)輻射,并且要最大限度地抑制集熱器本身的熱損。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,5,在電子技術(shù)和計(jì)算機(jī)技術(shù)中的應(yīng)用,i)在超大規(guī)模集成電路(容量和密集度迅速增大)中,要求集成塊的基底材料導(dǎo)熱性能優(yōu)良。,ii)彩電等多種電路中廣泛應(yīng)用的大功率管,其底部的有機(jī)絕緣片,為了散熱而要求具有良好的熱導(dǎo)性。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,6,請(qǐng)思考,對(duì)于同等質(zhì)量的砂子和水,砂子的升降溫速度比水要快一些?如何衡量物體升降溫的快慢?什么是熱
3、容?,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,7,什么是熱容?,熱容表示的是一個(gè)物體容納熱量的能力,即吸收熱能使之轉(zhuǎn)化為內(nèi)能的能力。,我們常用水位升高一定高度需要多少水表征瓶子的容量。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,8,本章內(nèi)容,熱容熱膨脹熱傳導(dǎo)熱穩(wěn)定性,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,9,第一節(jié)材料的熱容,人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí)熱容、比熱容晶態(tài)固體的熱容熱容的影響因素現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,無(wú)機(jī)材料,金屬材料,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,10,1.人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí),中國(guó)古代,金、木、水、火、土五行學(xué)說(shuō)。西方18世紀(jì)以前,熱質(zhì)說(shuō),認(rèn)為熱是一種物質(zhì)。1798年,倫福德、戴
4、維等發(fā)現(xiàn)摩擦生熱,徹底摧毀了熱質(zhì)說(shuō)。19世紀(jì),焦耳通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)證明了熱是同大量分子的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系的。提出能量守恒定律,即熱力學(xué)第一定律。1900年,普朗克解釋黑體輻射現(xiàn)象,提出熱量是量子化的。1912年,能斯特提出了熱力學(xué)第三定律,熱學(xué)理論完整地建立起來(lái)。,支持者:培根、拉瓦錫、拉普拉斯等。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,11,熱力學(xué)四大定律,第一定律:能量守恒定律第二定律:熵增加定律第三定律:絕對(duì)溫標(biāo)第零定律:熱平衡定律,邁爾、焦耳、亥姆霍茲,克勞修斯、開爾文,能斯特,福勒,第一類永動(dòng)機(jī)不可能,第二類永動(dòng)機(jī)不可能,12,熱力學(xué)第零定律:1930年福勒等人提出,熱力學(xué)第零定律示意圖
5、,內(nèi)容:若兩個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)中的每一個(gè)都與第三個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)處于熱平衡(溫度相同),則它們彼此也必定處于熱平衡。這一結(jié)論稱做“熱力學(xué)第零定律”。,意義:熱力學(xué)第零定律的重要性在于它給出了溫度的定義和溫度的測(cè)量方法。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,13,熱究竟是什么?,熱量傳遞的三種方式:,熱傳導(dǎo),熱對(duì)流,熱輻射,熱本質(zhì)上是能量的一種形式,是由分子的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)引起的。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,14,熱量傳遞的基本方式,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,15,熱的本質(zhì)?,熱是晶格(或組成材料的分子)振動(dòng)的一種表現(xiàn)形式。溫度的高低衡量了晶格振動(dòng)的劇烈程度。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)
6、院,.,16,聲子就是指格波的能量量子,它的能量等于h。一個(gè)格波,也就是一種振動(dòng)模,稱為一種聲子。,晶格振動(dòng)以彈性波(格波)的形式在材料內(nèi)傳播。當(dāng)溫度不太高時(shí),原子的振動(dòng)可看作“諧振子”。能量為,En=,(式中n=0,1,2,),中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,17,聲頻支、光頻支,聲頻支:振動(dòng)著的質(zhì)點(diǎn)中包含頻率低的格波,質(zhì)點(diǎn)彼此之間的位相差不大。可以看成相鄰原子具有相同的振動(dòng)方向。,光頻支:格波中頻率高的振動(dòng)波,質(zhì)點(diǎn)間的位相差很大,鄰近質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動(dòng)幾乎相反,頻率往往在紅外光區(qū)??梢钥闯上噜徳泳哂邢喾吹恼駝?dòng)方向。,聲頻支,光頻支,格波中的兩類:低頻波與高頻波。,反映晶格原子的整體運(yùn)動(dòng),反映
7、晶格原子的相對(duì)運(yùn)動(dòng),中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,18,第一節(jié)材料的熱容,人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí)熱容、比熱容晶態(tài)固體的熱容熱容的影響因素現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,19,2.熱容、比熱容,熱容:,比熱容:,在沒(méi)有相變和化學(xué)反應(yīng)的條件下,材料溫度升高1K時(shí)所吸收的熱量。,定容熱容,定壓熱容,1kg物質(zhì)的熱容,它與物質(zhì)的本性有關(guān)。,等壓比熱容,等容比熱容,在固體材料研究中,通常使用摩爾熱容。,低溫時(shí),兩者相差不大;高溫時(shí)CpCv,為什么?,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,20,第一節(jié)材料的熱容,人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí)熱容、比熱容晶態(tài)固體的熱容熱容的影響
8、因素現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,21,3.晶態(tài)固體的熱容,元素?zé)崛荻啥怕?伯替定律恒壓下元素的原子熱容為25J/(molK)?;衔锒赡温?柯普定律化合物分子熱容等于構(gòu)成此化合物各元素原子熱容之和。,經(jīng)驗(yàn)定律,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,22,晶態(tài)固體熱容的經(jīng)典理論,經(jīng)典理論或經(jīng)驗(yàn)定律在低溫階段完全不能適用,需用量子理論解釋。,能量均分定理:,把每個(gè)原子當(dāng)作一個(gè)三維的獨(dú)立簡(jiǎn)諧振子,三個(gè)方向的振動(dòng)能量完全相同。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,23,金屬銅的摩爾熱容-溫度曲線,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,24,修正模式量子理論,根據(jù)麥克斯韋
9、-玻爾茲曼定律,一個(gè)振子的平均能量為:,取前幾項(xiàng),化簡(jiǎn)得,在高溫時(shí),,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,25,1mol固體的平均能量為,所以,固體的摩爾熱容為,要想求得,必先知道,愛(ài)因斯坦模型,德拜模型,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,26,愛(ài)因斯坦模型,假設(shè):把晶體點(diǎn)陣上的每個(gè)原子都看做成獨(dú)立的振子,而且都以相同的角頻率振動(dòng)。,愛(ài)因斯坦比熱函數(shù),中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,27,令,稱為愛(ài)因斯坦溫度。,當(dāng)高溫時(shí),,當(dāng)?shù)蜏貢r(shí),,當(dāng)時(shí),,也趨于零。,在該模型中,Cv與溫度呈指數(shù)律變化,與實(shí)驗(yàn)得出的按T3變化規(guī)律仍有偏差。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,28,德拜模型,假設(shè):晶
10、格為連續(xù)介質(zhì);晶體振動(dòng)的長(zhǎng)聲學(xué)波連續(xù)介質(zhì)的彈性波;在低溫頻率較低的格波對(duì)熱容有重要貢獻(xiàn);縱橫彈性波的波速相等。,為徳拜特征溫度,反應(yīng)原子間結(jié)合力的大小。,于是,假定,其中,,為徳拜比熱函數(shù),中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,29,如何得到德拜溫度?,通過(guò)熔點(diǎn)通過(guò)熱容通過(guò)金屬中彈性波傳播速度,熔點(diǎn),相對(duì)原子質(zhì)量,原子體積,德拜溫度,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,30,當(dāng)高溫時(shí),,當(dāng)?shù)蜏貢r(shí),,當(dāng)時(shí),,,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合。,德拜理論在溫度越低的條件下,符合越好。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,31,實(shí)際材料的熱容,無(wú)機(jī)材料(陶瓷)的熱容金屬材料的熱容,主要區(qū)別在于金屬內(nèi)部有大量的自由電子
11、,而在無(wú)機(jī)材料中,電子對(duì)熱容的貢獻(xiàn)基本上可以忽略不計(jì)。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,32,第一節(jié)材料的熱容,人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí)熱容、比熱容晶態(tài)固體的熱容熱容的影響因素現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,33,無(wú)機(jī)材料的熱容,高于時(shí),趨于常數(shù);低于時(shí),與成正比;與材料結(jié)構(gòu)的關(guān)系不大;相變時(shí),熱容出現(xiàn)了突變;單位體積的熱容與氣孔率有關(guān)。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,34,金屬材料的熱容,自由電子對(duì)熱容的貢獻(xiàn),合金成分對(duì)熱容的影響,相變時(shí)的熱容變化,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,35,自由電子的貢獻(xiàn),常溫下,自由電子熱容微不足道高溫和低溫時(shí),電子熱
12、容不能夠忽略,點(diǎn)陣振動(dòng)熱容,自由電子熱容,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,36,合金成分的影響,合金的熱容是每個(gè)組成元素?zé)崛菖c其質(zhì)量百分比的乘積之和。,適用于金屬化合物、金屬與非金屬的化合物,但對(duì)鐵磁合金不適用。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,37,相變的熱容變化,熔化和凝固一級(jí)相變和二級(jí)相變亞穩(wěn)態(tài)組織轉(zhuǎn)變,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,38,金屬熔化時(shí)熱焓與溫度的關(guān)系,Q,0,T,Tm,L,S,qs,液態(tài)金屬的熱容比固態(tài)的大。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,39,一級(jí)相變有潛熱,熱容有突變;二級(jí)相變無(wú)潛熱,熱容無(wú)突變。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,40,第一節(jié)材
13、料的熱容,人們對(duì)熱的物理本質(zhì)的認(rèn)識(shí)熱容、比熱容晶態(tài)固體的熱容熱容的影響因素現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,41,4.現(xiàn)代熱分析技術(shù)及其應(yīng)用,熱重分析(TG)差熱分析(DTA)示差熱分析(DSC)熱機(jī)械分析(TMA),定義:在程序控溫下測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度關(guān)系的一類技術(shù)。應(yīng)用:金屬、高分子、化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)機(jī)理研究。,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,42,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,43,地址:材料學(xué)院A302室,差熱分析儀,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,44,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,45,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,4
14、6,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,47,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,48,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,49,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,50,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,51,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,52,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,53,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,54,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,55,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,56,熱分析在材料領(lǐng)域中的應(yīng)用,建立合金相圖,熱彈性馬氏體相變研究,液晶相變研究,合金的有序-無(wú)序轉(zhuǎn)變研究,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,57,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,58,中國(guó)礦業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,.,59,中國(guó)礦
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