1、光的吸收定律,一、透光率和吸光度二、Lambert-Beer定律三偏離Lambert-Beer定律的原因,一、透光率和吸光度,當一束單色光通過均勻的溶液時，光的一部分被吸收，一部分透過溶液，還有一部分被器皿表面反射。設(shè)入射光強度為I0,吸收光強度為，透射光強度為It，反射光強度為Ir，則：,在分光光度法中，通常將被測溶液和參比溶液分別置于兩個材料和厚度的吸收池中，因此上式可簡化為：,透射光的強度It與入射光強度I0之比稱為透光率，用T表示：透光率越大，溶液對光的吸收越少；反之，透光率越小，溶液對光的吸收越多。,透光率的負對數(shù)稱為吸光度，用A表示。A越大，溶液對光的吸收越多。,二、Lambert

2、-Beer定律,(1)Lambert定律適用條件：對所有的均勻介質(zhì)(即低濃度溶液）都適用測定條件：在濃度一定的條件下關(guān)系式為：,b:液層厚度；k1：比例系數(shù)，,（2）Beer定律,適用條件：僅適用于單色光測定條件：在液層厚度一定的條件下關(guān)系式為：A=k2Cc:物質(zhì)的量濃度；k2：它與被測物質(zhì)的性質(zhì)、入射光的波長、溶劑、液層厚度及溫度有關(guān)。等有關(guān)的常數(shù)。,（3）Lambert-Beer定律,當一適當波長的單色光通過溶液時，若液層厚度一定，則吸光度與溶液濃度成正比，并且與吸光物質(zhì)種類、溶劑、入射光波長、液層厚度和溶液溫度有關(guān)，且對所有的均勻介質(zhì)（即低濃度溶液）和單色光都適用。b的單位為cm,c為物

3、質(zhì)的量濃度（molL-1）為摩爾吸光系數(shù)，單位為Lmol-1cm-1。,如果溶液中存在兩種或兩種以上對光有吸收的物質(zhì)，在同一波長下只要共存物質(zhì)不互相影響，即不因共存物的存在而改變本身的吸光系數(shù)，則吸光度是各共存物質(zhì)吸光度之和，即：式中A為總吸光度，Aa、Ab、Ac.為溶液中共存物質(zhì)各組分a、b、c等的吸光度。,例：已知某化合物的相對分子質(zhì)量為251，將此化合物用乙醇作溶劑配制成濃度為0.150mmolL1的溶液，在480nm波長處用2.00cm吸收池測得透光率為39.8，求該化合物在上述條件下的摩爾吸光系數(shù)及質(zhì)量吸光系數(shù)。解：由Lambert-Beer定律可得已知c=0.15010-3molL

4、1，b=2.00cm，T=0.398代入,三偏離Lambert-Beer定律的原因,根據(jù)Lambert-Beer定律，以A為縱坐標，以cB或B為橫坐標作圖，應(yīng)得到一條通過原點的直線。但在實際測定中，常會出現(xiàn)標準曲線偏離直線的現(xiàn)象，曲線向上或向下發(fā)生彎曲，這種現(xiàn)象稱為偏離Lambert-Beer定律。,標準曲線的偏離,引起偏離Lambert-Beer定律的原因有物理因素和化學因素兩大類。,（一）物理因素引起的偏離1.非單色光引起的偏離假設(shè)入射光僅由波長為和的兩種單色光組成，其強度分別為I01和I02，當通過濃度為cB，厚度為d的吸光物質(zhì)溶液后，透射光的強度分別為I1和I2。,對波長為的單色光：對

5、波長為的單色光：,實際測定時，只能測得它們的總吸光度A總。由于總?cè)肷涔鈴姸葹镮01I02，總透射光強度為I1I2，故：,若，則有：,2.非平行入射光引起的偏離若入射光束為非平行光，就不能保證光束全部垂直通過吸收池，可能導致光束通過吸收池的實際平均光程大于吸收池的厚度，使實際測得的吸光度大于理論值，從而導致與Beer定律產(chǎn)生正偏離。,3.介質(zhì)不均勻引起的偏離若溶液中生成溶膠或發(fā)生渾濁，當入射光通過該溶液時，除一部分被吸光物質(zhì)吸收外，還有一部分被溶膠粒子和粗分散粒子散射而損失，使透光率減小，實測的吸光度偏高，從而對Lambert-Beer定律產(chǎn)生正偏離。,1.溶液濃度過高引起的偏離若吸光物質(zhì)溶液的濃度較高時，吸光粒子之間的相互作用較強，改變了吸光粒子對光的吸收能力，使溶液的吸光度與溶液濃度之間的線性關(guān)系發(fā)生了偏離。2.化學反應(yīng)引起的偏離Lambert-Beer定律中的濃度是指吸光物質(zhì)的平衡濃度，而在實際工作中常用吸光物質(zhì)的分析濃度來代替。當吸光物質(zhì)的平衡濃度等于其分析濃度或與分析濃度成正比時，A與cB的關(guān)系服從Lambert-Beer定律。,（二）化學因素引