1、.,（六）有機化合物的定性鑒別,.,1溴的四氯化碳溶液檢驗烯烴和炔烴2高錳酸鉀溶液檢驗烯烴和炔烴3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴4銅氨溶液鑒別末端炔烴5硝酸銀-乙醇溶液檢驗鹵代烴6酰氯檢驗醇7硝酸鈰銨試劑檢驗10碳以下的醇8盧卡斯試劑檢驗一、二、三級醇9土倫試劑鑒別醛和酮10.2,4-二硝基苯肼檢驗醛和酮,.,11菲林溶液鑒別脂肪醛12碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮13利用羧酸和酚的酸性差別鑒別和提純羧酸和酚14苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚15.用苦味酸鑒別有機堿，鑒別芳香烴16.對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽17三氯化鐵試驗檢驗酚和烯醇18興斯堡反應(yīng)鑒別一、二、三級胺19亞硝酸試驗鑒別一級胺、二級胺、三級

2、胺20.形成糖脎的實驗鑒別糖21茚三酮試驗鑒別氨基酸,.,烯烴分子中含C=C雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，因此在實驗室中常用溴與烯烴的加成反應(yīng)對烯烴進行定性和定量分析，如用5%溴的四氯化碳溶液和烯烴反應(yīng)，當在烯烴中滴入溴溶液后，紅棕色馬上消失，表明發(fā)生了加成反應(yīng)。據(jù)此，可鑒別烯烴。,1溴的四氯化碳溶液檢驗烯烴和炔烴,實驗：在一干燥試管中加入12ml四氯化碳和幾滴樣品烯烴，待樣品溶解后，邊搖動邊滴加5的溴的四氯化碳溶液，觀察反應(yīng)情況，記錄實驗現(xiàn)象。（溴褪色，無氣體逸出為正反應(yīng)）,思考題：1.本實驗為什么要在干燥試管中進行？2.炔烴能不能用此法檢驗？闡明理由。,.,2高錳酸鉀溶液檢驗

3、烯烴和炔烴,烯烴分子中含C=C雙鍵，能被高錳酸鉀溶液氧化，如果用冷、稀的中性高錳酸鉀溶液為氧化劑，得到順鄰二醇。如果用較強烈的反應(yīng)條件：酸性、堿性或加熱，則得到氧化裂解產(chǎn)物。,將高錳酸鉀的稀水溶液滴加到烯烴中，高錳酸鉀溶液的紫色會褪去，由于Mn+7被還原成MnO3-，MnO3-很不穩(wěn)定，歧化為MnO4-和MnO2，因此在反應(yīng)時能見到MnO2沉淀生成?？梢愿鶕?jù)上述實驗現(xiàn)象來鑒定烯烴（除烯烴外，很多化合物也能被氧化，有干擾反應(yīng)時慎用）。,.,實驗：在試管中加入幾滴烯烴樣品和l2ml水，待樣品溶解后，邊搖動邊滴加2高錳酸鉀溶液，觀察反應(yīng)情況，記錄實驗現(xiàn)象。（紫色消褪為正反應(yīng)）,思考題1.炔烴能不能被

4、高錳酸鉀溶液氧化？寫出炔烴與高錳酸鉀溶液反應(yīng)的化學反應(yīng)方程式。2.炔烴能不能用此法檢驗？闡明理由。,.,末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀白色沉淀。據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物。,實驗：將2ml3硝酸銀溶液和1滴10氫氧化鈉溶液加入到一干凈試管中（有灰色沉淀產(chǎn)生），然后滴加2mol/L的氨水至沉淀剛好完全溶解。將2滴試樣（末端炔烴）加入此溶液中，觀察反應(yīng)結(jié)果。記錄實驗現(xiàn)象。（有白色沉淀產(chǎn)生為正反應(yīng)）,3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴,RCCH+Ag(NH3)+2NO3RCCAg,白,注意：炔化銀干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強烈爆炸，生成金屬和碳。故在反應(yīng)完了時，應(yīng)加入稀硝酸使之分解。,思考題：

5、已知氰負離子和炔基銀可通過如下反應(yīng)形成極穩(wěn)定的絡(luò)合物，請設(shè)計一個提純末端炔烴的實驗方案。,.,實驗：將2ml水和一小粒氯化亞銅固體加入到一干凈試管中，然后滴加2mol/L的氨水至沉淀剛好完全溶解。將2滴末端炔烴試樣加入此溶液中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。記錄實驗結(jié)果。（有紅色沉淀產(chǎn)生為正反應(yīng)）,4銅氨溶液鑒別末端炔烴,末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物。,RCCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu,紅,炔化銅干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強烈爆炸，生成金屬和碳。故在反應(yīng)完了時，應(yīng)加入1：1稀硝酸使之分解。,思考題1.寫出丙炔與銅氨溶液反應(yīng)的反應(yīng)方程式。2.寫出丙炔銅與硝酸

6、反應(yīng)的反應(yīng)方程式。,.,5硝酸銀-乙醇溶液檢驗鹵代烴,鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成硝酸酯和鹵化銀沉淀。,不同的鹵化銀沉淀顏色不同:氯化銀（白色）溴化銀（淺黃色）碘化銀（黃色）。不同的鹵代烴在該反應(yīng)中的速率不同，一般來講，具有相同烴基結(jié)構(gòu)的鹵代烴，反應(yīng)活性次序是RIRBrRCl。而鹵原子相同，烴基結(jié)構(gòu)不同時，反應(yīng)活性次序是苯甲型、烯丙型三級二級一級苯型、乙烯型。綜合考慮，苯甲型、烯丙型鹵代烴與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)最迅速，碘代烷和三級鹵代烴在室溫可與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀。一級、二級溴代烷和氯代烷則需要溫熱幾分鐘才能生成鹵化銀沉淀。苯型、乙烯型、偕二鹵代烴和偕三鹵代烴不與硝酸銀醇溶液

7、反應(yīng)。因此可以根據(jù)鹵化銀沉淀的顏色和它們生成的快慢來鑒別鹵代烴。,.,實驗設(shè)計題請設(shè)計一組實驗，來證明鹵代烴的反應(yīng)活性次序是：苯甲型、烯丙型三級二級一級苯型、乙烯型,思考題：那些樣品反應(yīng)時選用2的硝酸銀乙醇溶液為試劑？那些樣品反應(yīng)時選用2的硝酸銀水溶液為試劑？,.,6酰氯檢驗醇,酰氯與醇反應(yīng)能生成有香味的酯。根據(jù)反應(yīng)中是否有水果香味逸出可鑒別醇類化合物。,實驗設(shè)計題請設(shè)計一個利用酰氯與醇反應(yīng)來鑒別醇類化合物的實驗方案。分別用一級、二級、三級醇進行實驗，并討論該實驗的適用范圍。,.,7硝酸鈰銨試劑檢驗10碳以下的醇,實驗：在一干凈試管中，將2滴樣品溶于2ml水中（不溶于水的樣品加2ml醋酸或二氧

8、六環(huán)）再加入1ml硝酸鈰銨溶液，用力振搖試管。觀察反應(yīng)體系的顏色變化，記錄實驗現(xiàn)象。（有紅色或橙紅色產(chǎn)生為正反應(yīng)）,不超過10個碳的醇能與硝酸鈰銨反應(yīng)，形成的絡(luò)合物顯紅色或橙紅色。根據(jù)反應(yīng)中的顏色變化可以鑒別小分子醇類化合物。,.,8盧卡斯試劑檢驗一、二、三級醇,六碳原子以下的各級醇均溶于盧卡斯試劑，但生成物氯代烷不溶于盧卡斯試劑，故根據(jù)體系出現(xiàn)混濁或分層可判別反應(yīng)速度的快慢，并根據(jù)此現(xiàn)象來鑒別六碳和六碳原子以下的一級醇、二級醇、三級醇,將六碳以下的一級、二級、三級醇分別加入盛有盧卡斯試劑的試管中，經(jīng)振蕩后可發(fā)現(xiàn)，三級醇立刻反應(yīng)，生成油狀氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混濁后分兩層，反應(yīng)放熱；二級

9、醇25min反應(yīng)，放熱不明顯，溶液分兩層；一級醇經(jīng)室溫放置1h仍無反應(yīng)，必須加熱才能反應(yīng)。,濃鹽酸和無水氯化鋅的混合物稱為盧卡斯試劑（Lucasreagent）。,醇可以與盧卡斯試劑反應(yīng)生成氯代烴。,但不同的醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速度不同。各類醇與盧卡斯試劑的反應(yīng)速率為：烯丙型醇（allylicalcohol），苯甲型醇（benzylicalcohol），三級醇二級醇一級醇,.,實驗設(shè)計題請設(shè)計一組實驗，來證明各類醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速率為：三級醇二級醇一級醇,思考題烯丙醇和苯甲醇都是一級醇，但可以與盧卡斯試劑很快地發(fā)生反應(yīng)。請根據(jù)下面的方程式分析原因。,.,實驗：將2ml5的硝酸銀溶液和2滴1

10、0的氫氧化鈉溶液加入一干凈試管中，然后邊搖動邊逐滴加5的氫氧化銨溶液直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶解為止。在試管中加入幾滴樣品（不溶于水的樣品先用少量乙醇溶解），在室溫放置片刻，若無銀鏡出現(xiàn)，須在沸水浴中溫熱幾分鐘觀察銀鏡是否生成。記錄實驗結(jié)果。（試管壁上有銀鏡或黑色沉淀出現(xiàn)為正反應(yīng)）,土倫試劑是銀氨離子，Ag(NH3)2+（硝酸銀的氨水溶液），它與醛反應(yīng)時，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，因此稱該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實驗可區(qū)別醛和酮。,9土倫試劑鑒別醛和酮,思考題：D-果糖能否發(fā)生銀鏡反應(yīng)？為什么？,.,醛或酮與氨衍生物反應(yīng)后生成的產(chǎn)物多

11、半是有特殊顏色的固體，很容易結(jié)晶，并具有一定的熔點，所以經(jīng)常用來鑒別醛酮。最常用的鑒定醛或酮的一個反應(yīng)是2,4-二硝基苯肼與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)。該反應(yīng)生成的產(chǎn)物為黃色、橙色或紅色沉淀。,實驗：將2ml2,4二硝基苯肼試劑、2ml95乙醇和2滴樣品加入到一干凈試管中，用力振搖，觀察有無沉淀出現(xiàn)，若無沉淀出現(xiàn)，需放置1015min，記錄實驗結(jié)果。（有黃色、橙色或紅色沉淀出現(xiàn)為正反應(yīng)）,10.2,4-二硝基苯肼檢驗醛和酮,.,思考題1常用的與醛或酮反應(yīng)的氨衍生物有哪些？寫出他們的名稱和結(jié)構(gòu)。2寫出吉拉德試劑的結(jié)構(gòu)式。該試劑的特點是什么？,實驗設(shè)計題很多醛酮在提純時比較困難，請設(shè)計一個提純?nèi)?/p>

12、酮的實驗方案。,.,11菲林溶液鑒別脂肪醛,菲林試劑（Fehlingreagent）能將醛氧化成酸。,菲林試劑（Fehlingreagent）是由硫酸銅溶液（菲林A）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林B）等量混合配制而成的?；旌蠒r硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個深藍色銅絡(luò)離子溶液。與醛反應(yīng)時Cu2+絡(luò)離子被還原成為紅色的氧化亞銅，從溶液中沉淀出來，藍色消失，而醛氧化成酸，菲林試劑氧化脂肪醛速率較快。但不與芳香醛和簡單酮反應(yīng)，（-羥基酮、-酮醛可被還原）。利用實驗中的顏色變化，利用醛和酮、脂肪醛和芳香醛氧化性能的區(qū)別，可以很迅速地鑒別脂肪醛和酮及脂肪醛和芳香醛。,.,試驗：將等量的菲林A和菲林B在

13、一試管中混合均勻后，加入幾滴試樣，振搖均勻，然后在沸水浴中加熱，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。（有紅色沉淀出現(xiàn)為正反應(yīng)）,思考題1.為什么菲林溶液需在使用時現(xiàn)配？2.菲林試劑在醫(yī)學上的一個重要用途是什么？寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式并作簡單說明。,.,實驗：在試管中加入23滴甲基酮試樣，1ml碘-碘化鉀溶液，然后逐滴加入15%的氫氧化鈉溶液至溶液呈淡黃色，用力振搖，若無結(jié)晶析出，可在溫水浴中微熱，并補加12滴碘溶液，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。記錄實驗結(jié)果。（有碘仿的黃色結(jié)晶析出為正反應(yīng)）,甲基酮與次碘酸鈉反應(yīng)會生成碘仿，因此，該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。,12碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮,碘仿是一個不溶于NaOH溶液的黃色沉淀物，可根據(jù)此實驗現(xiàn)象

14、判別反應(yīng)是否發(fā)生。因此實驗室中，常用碘仿反應(yīng)來鑒別甲基酮類化合物。,.,思考題1碘仿反應(yīng)也可以鑒定乙醇。在該反應(yīng)中，碘起兩種作用，一是先使乙醇脫氫，形成乙醛；隨后進行取代反應(yīng)，使乙醛成為三碘乙醛，該化合物在氫氧化鉀的作用下，生成碘仿和甲酸鹽，甲酸鹽與碘化氫反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榧姿?。請寫出上述各反?yīng)的反應(yīng)方程式。2由思考題1能否得出結(jié)論：碘仿反應(yīng)也可用于鑒別能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物。3下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些不能發(fā)生碘仿反應(yīng)？乙酸乙酯、乙酸、乙醇、乙醛、丙酮、丙醛,.,13利用羧酸和酚的酸性差別鑒別和提純羧酸和酚,思考題1有機化合物的酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗，請思考一下，有那幾類

15、化合物可利用其酸堿性來鑒別。2在混濁的苯酚、水混合液中，滴加5的NaOH溶液，得到的是透明的澄清溶液，然后再加2mol/L鹽酸至溶液呈酸性，溶液又變混。請根據(jù)上述實驗現(xiàn)象寫出實驗結(jié)論和寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。3請用反應(yīng)方程式表示酚、碳酸和羧酸的酸性強弱。4請設(shè)計一個分離提純甲苯、乙酸和苯酚混合物的實驗方案。5請設(shè)計一個將羧酸與其它類中性有機化合物分離的實驗方案。并寫出此實驗方案的理論依據(jù)。,本節(jié)只列思考題,.,生成一元鹵代酚后，由于鹵原子的吸電子作用，酸性比原來酚的酸性更強，更容易生成酚鹽負離子，因此更容易鹵化。例如苯酚與溴水反應(yīng)生成鄰、對位全被取代的三溴苯酚，但反應(yīng)并不到此為止，還繼續(xù)反應(yīng)，生

16、成無色的溴化環(huán)己二烯酮沉淀。此化合物經(jīng)用亞硫酸氫鈉溶液洗后，再還原成三溴苯酚。,苯酚的溴化反應(yīng)是鑒別苯酚的一個特征性反應(yīng)，生成的沉淀物2,4,4,6-四溴環(huán)己二烯酮（2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone），從前叫三溴酚溴。苯酚在堿性條件下的鹵化過程可表示如下：,14苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚,.,在一般的書中，將用溴水鑒別苯酚的反應(yīng)寫為,白,實驗設(shè)計題請設(shè)計一個用溴水鑒別苯酚的實驗方案。,.,思考題1.2,4,4,6-四溴環(huán)己二烯酮可用做苯胺及苯酚衍生物的溴化試劑。為什么？2.寫出吉拉德試劑的結(jié)構(gòu)式。該試劑的特點是什么？,.,苦味酸與有機堿反應(yīng)生成難溶的鹽，熔點敏銳

17、，故在有機分析中，常用以鑒別有機堿，根據(jù)熔點數(shù)據(jù)可以確定堿是什么化合物。,15.用苦味酸鑒別有機堿，鑒別芳香烴,苦味酸顧名思義是有苦味的酸，用水重結(jié)晶得黃色片狀結(jié)晶，熔點123C，是一個有毒的化合物。,苦味酸與稠環(huán)芳烴可定量地形成帶色的分子化合物，也叫絡(luò)合物或電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物(chargetransfercomplexes)。這種絡(luò)合物都是很好的結(jié)晶體，有一定的熔點，在有機分析中，主要用于鑒定芳香烴。,討論和實驗設(shè)計請同學完成。,.,對亞硝基苯酚在濃硫酸中可與苯酚縮合，形成綠色的靛酚硫酸氫鹽。此反應(yīng)液用水稀釋，則可變成紅色，再加入氫氧化鈉，又轉(zhuǎn)變成深藍色。這一系列的顏色變化反應(yīng)可以用來鑒別亞硝酸

18、鹽(先與苯酚反應(yīng)生成對亞硝基苯酚)，反應(yīng)如下：,16.對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽,討論和實驗設(shè)計請同學完成。,.,17三氯化鐵試驗檢驗酚和烯醇,不同的酚生成的絡(luò)合物呈現(xiàn)不同的特征顏色，一般來講，酚類主要生成藍、紫、綠色，烯醇類主要生成紅褐色和紅紫色。根據(jù)反應(yīng)過程中的顏色變化可以鑒別它們。,大多數(shù)酚及烯醇類化合物能與三氯化鐵溶液發(fā)生反應(yīng)生成絡(luò)合物。例如苯酚與三氯化鐵（irontrichloride）的反應(yīng)如下：,.,實驗設(shè)計題請設(shè)計一個用三氯化鐵溶液鑒別苯酚的實驗方案（請同學注意：本實驗須做空白對照實驗）。,思考題為什么烯醇類化合物能與三氯化鐵溶液發(fā)生反應(yīng)生成絡(luò)合物而一般的醇不行？

19、,.,1o胺+磺酰氯,沉淀溶解,沉淀,NaOH,H+,18興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級胺,一級胺、二級胺、三級胺與磺酰氯的反應(yīng)稱為Hinsberg（興斯堡）反應(yīng)。Hinsberg反應(yīng)可以在堿性條件下進行。,苯磺酰氯與一級胺反應(yīng)產(chǎn)生的磺酰胺，氮上還有一個氫，因受磺?；绊?，具有弱酸性，可以溶于堿成鹽；,.,2o胺+磺酰氯,沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）,苯磺酰氯與二級胺生成的N,N二取代苯磺酰胺因氮上無氫，沒有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。,.,3o胺+磺酰氯,3胺油狀物+TsO-的水溶液+NaCl,油狀物消失,H+,-OH,三級胺雖然能與磺酰氯反應(yīng)生成RSO2N+R3Cl-，但被水分解又回到原來的

20、三級胺，因此可以認為不發(fā)生這個反應(yīng)。不起Hinsberg反應(yīng)的三級胺，可溶于酸，,R3N+,NaOH-H2O,R3N+,R3NH,+,H+,-OH,.,實驗設(shè)計題請設(shè)計一個用興斯堡反應(yīng)來分離與鑒定一、二、三級胺的實驗方案。分別用一級胺、二級胺、三級胺進行上述實驗，分析實驗現(xiàn)象并進行歸納總結(jié)。,.,3o胺,分類,1o胺,2o胺,脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng),RNH2,NaNO2,HCl,R-NNCl-,-N2,R+,醇、烯、鹵代烴等的混合物,05oC,+,R2NH,NaNO2,HCl,R2N-N=O,SnCl2,HCl,R2NH,N-亞硝基二級胺,黃色油狀物或固體,R3N+HNO2,R3NH+NO2-,OH-,1o胺放出氣體。2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。3o胺發(fā)生成鹽反應(yīng)，無特殊現(xiàn)象。,19亞硝酸試驗鑒別一級胺、二級胺、三級胺,.,3o胺,分類,1o胺,2o胺,芳香胺與亞硝酸的反應(yīng),ArNH2,NaNO2,HCl,05oC,Ar-NN