1、1.苯 芳香烴 芳香親電取代 伯奇還原 (Birch reduction)【苯及苯同系物得到環(huán)己二烯系，獨到之處在于可將苯環(huán)部分還原為環(huán)二烯】不與苯環(huán)共軛的雙鍵不能在該條件下發(fā)生還原，與苯環(huán)共軛的C=C雙鍵能在該條件下發(fā)生還原。而且反應(yīng)首先在雙鍵處發(fā)生。機理：傅-克（Friedel-Crafts）烷基化反應(yīng)【苯環(huán)上引入烷基】機理：特點一：烷基化反應(yīng)易發(fā)生重排，不適合制備長的直鏈烷基苯。特點二：反應(yīng)不易控制在一元取代階段，常常得到一元、二元、多元取代產(chǎn)物的混合物。特點三：反應(yīng)是可逆的，所以經(jīng)常發(fā)生烷基移位、移環(huán)。傅-克（Friedel-Crafts）?；磻?yīng)【苯環(huán)上引入酰基，可用于制備芳酮，配

2、合Clemmensen還原制備直鏈烷烴】特點一：?；且粋€鈍化的間位定位基，所以反應(yīng)能控制在一元取代階段，產(chǎn)率很好。特點二：反應(yīng)是不可逆的，不會發(fā)生取代基的轉(zhuǎn)移反應(yīng)哈武斯（Harworth）合成法【制備稠環(huán)化合物】加特曼-科赫（Gattermann-Koch）反應(yīng)【在酸性條件下，在苯和甲苯上引入甲?；?.醛、酮 親核加成 共軛加成貝克曼（Beckmann）重排【酸性條件下，酮肟轉(zhuǎn)變?yōu)轷０?，可用于由酮制備酰胺、羧酸、胺】?）重排反應(yīng)是在酸催化下完成的。（2）只有處于羥基反位的烴基才能遷移。（3）基團的遷移和羥基離去是同步的。（4）遷移基團在遷移過程中構(gòu)型保持不變。*麥克爾（Michael）共

3、軛加成反應(yīng)【在堿性催化劑作用下，能提供親核碳負離子的化合物(給體) 與能提供親電共軛體系(受體)的化合物發(fā)生親核1,4-共軛加成得到1,5-二羰基化合物】不對稱酮進行麥克爾加成時，反應(yīng)總是在多取代的-C上發(fā)生?？巳R門森（Clemmensen）還原【酸性條件下將羰基還原成亞甲基】烏爾夫-凱惜納-黃鳴龍（Wolffl-Kishner-Huang Minlon）還原【堿性條件下將羰基還原成亞甲基】機理：麥爾外因-彭杜爾夫（Meerwein-Ponndorf）還原魏悌息（Wittig）親核加成反應(yīng)【醛酮形成烯烴】 反應(yīng)速度醛最快，酮次之。酯最慢。所以可進行選擇性反應(yīng)。 親核性好的葉利德比較活潑.活潑葉

4、利德反應(yīng)時，常得Z, E-烯烴的混合物.穩(wěn)定葉利德反應(yīng)時，E型產(chǎn)物為主.魏悌息-霍納（Wittig-Horner） 反應(yīng)【醛酮形成反式烯烴/，-不飽和酸酯】法沃斯基（Favorskii）重排【-鹵代酮失去鹵原子，重排為具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺】康尼查羅（Cannizzaro）歧化反應(yīng)【沒有-H的醛在強堿作用下，發(fā)生分子間的氧化還原生成醇和羧酸負離子】拜耳-魏立格（Baeyer-Villiger)氧化反應(yīng)【酮類被過酸氧化形成酯】加氧位置選擇： 斯瑞克（Strecker）合成法【醛的氨氰化法制備-氨基酸】3.羧酸 羧酸衍生物 ?；忌嫌H核取代 縮合反應(yīng)赫爾-烏爾哈-澤林斯基（Hell-V

5、olhard-Zelinski）反應(yīng)【鹵素取代羧酸-H】催化劑作用是使羧酸轉(zhuǎn)化為酰鹵脫羧反應(yīng)瑞佛馬斯基（Reformatsky）反應(yīng)【在惰性溶劑中醛酮、-溴(鹵)代酸酯、鋅反應(yīng)，得到-羥基酸酯】克萊森-斯密特（Claisen-Schmidt）交叉縮合反應(yīng)【無-H的芳香醛和有-H的脂肪醛或酮生成，-不飽和醛酮】曼尼期（Mannich）縮合反應(yīng)【在酸性條件下，具有活潑氫的化合物、甲醛、胺同時縮合，活潑氫被氨甲基/取代氨甲基所取代生成曼氏堿】機理：用途：1. 用來制備-氨基酮（不對稱酮反應(yīng)時，亞甲基比甲基優(yōu)先反應(yīng)）2. 在芳、雜環(huán)上引入氨甲基3. 制備雜環(huán)化合物4. 制,-不飽和酮、,-不飽和酯魯賓

6、遜（Robinson）增環(huán)反應(yīng)【在堿存在下，環(huán)己酮及其衍生物與曼尼期堿的季銨鹽反應(yīng)產(chǎn)生二并六元環(huán)】反應(yīng)歷程實際分三步：克萊森（Claisen）酯縮合反應(yīng)【在堿的作用下，兩分子具有-H的酯生成-羰基酯】狄克曼（Dickerman）酯縮合反應(yīng)【堿性條件下，二元酸酯發(fā)生分子中酯縮合，形成環(huán)化酯】浦爾金（Perkin）反應(yīng)【在堿性條件下，芳香醛與酸酐反應(yīng)生成-芳基-,-不飽和酸】反應(yīng)機理：腦文格（Knoevenagel）反應(yīng)【在弱堿的催化作用下，醛、酮與含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生失水縮合】機理：達參（Darzen）反應(yīng)【在強堿(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下，醛、酮與-鹵代酸

7、酯互相作用，生成,-環(huán)氧酸酯】機理：4.胺蓋布瑞爾（Gabriel）合成法【利用鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烴反應(yīng)來制備一級胺】1. 空阻大的RX不能發(fā)生此反應(yīng)2. 可用水解和肼解兩種方法得到胺劉卡特（Leuckart）還原胺化反應(yīng)【醛酮在高溫下與甲酸銨反應(yīng)生成一級胺】甲酸銨的作用是提供NH3和還原劑甲酸，甲酸既提供H+，又提供H-。機理：埃斯韋勒-克拉克（EschweilerClarke）甲基化反應(yīng)【在過量甲酸下，甲醛與一級胺或二級胺反應(yīng)，生成N-甲基化的胺】霍夫曼（Hofmann）重排/降解【酰胺與次鹵酸鹽的堿溶液作用，放出二氧化碳，生成比酰胺少一個碳原子的一級胺】只有1o 酰胺能發(fā)生霍夫曼重排

8、克爾提斯（Curtius）重排【在惰性溶劑中，?；B氮化合物加熱重排成異氰酸酯，最終得到胺】施密特（Schmidt）重排【在強酸的存在下，疊氮酸分別與羧酸、醛、酮作用，生成相應(yīng)的胺、腈或甲酰胺、酰胺】三個重排反應(yīng)的機理是類似的，都是經(jīng)過一個相同的?；e中間體。最后得到的產(chǎn)物是比原料少一個碳的一級胺?；舴蚵℉ofmann）消除反應(yīng)【四級銨堿加熱分解為三級胺、烯烴和水】霍夫曼規(guī)則：四級銨堿熱解時，若有兩個-H可以發(fā)生消除?？偸莾?yōu)先消去取代較少的碳上的-H。原因如下：（1）H2的酸性比H1大。 （2）堿進攻H2空阻小。 （3）一級碳負離子的穩(wěn)定性好，進攻H2過渡態(tài)易形成；（4）與末端C上的H消除

9、時，消除構(gòu)象的數(shù)目多，產(chǎn)物穩(wěn)定性好。興斯堡（Hinsberg）反應(yīng)【1o, 2o, 3o胺與磺酰氯的反應(yīng)】科普（Cope）消除反應(yīng)【有-H的氧化胺會發(fā)生熱分解反應(yīng)，得羥胺和烯】機理：蒂芬歐-捷姆楊諾夫（Tiffeneau-Demjanov）擴環(huán)重排反應(yīng)【1-氨甲基環(huán)烷醇與亞硝酸反應(yīng)，得到環(huán)上增加一個碳的環(huán)酮】機理：阿恩特-艾司特（Arndt-Eistert）反應(yīng)【重氮甲烷與酰氯反應(yīng)生成羧酸、酯、酰胺】5.芳香化合物 芳香親核取代反應(yīng) 酚和醌威爾斯麥爾（Vilsmeier）反應(yīng)【N, N-二甲苯胺與三氯氧磷，二甲基甲酰胺作用，在苯環(huán)上引入甲?；俊緦Ρ菺atmann-Koch反應(yīng)】機理：瑞穆爾-悌曼（ReimerTiemann）反應(yīng)【在堿性溶液中，酚與氯仿加熱生成鄰位及對位羥基苯甲醛，用于在酚上引入甲?；可５逻~耳（Sandmeyer）反應(yīng)和加特曼反應(yīng)【在酸性條件下，由重氮鹽制備芳香鹵化物】Sandmeyer反應(yīng)機理：席曼（Schiemann）反應(yīng)【芳香重氮鹽和冷的氟硼酸反應(yīng)生成氟硼酸鹽，然后加熱分解產(chǎn)生氟苯】機理：剛穆伯-巴赫曼（Gomberg-Bachmann）反應(yīng)【在堿性條件下（或在中性有機溶劑中），芳香重氮鹽的芳基與其它芳香化合物偶聯(lián)成聯(lián)苯衍生物，使芳香化合物芳基化，是制備聯(lián)苯的重要方法】機理：普塑爾（Psc