1、物理化學(xué)復(fù)習(xí),2020/7/8,2,化學(xué)熱力學(xué) (以熱力學(xué)第一、第二定律為理論基礎(chǔ)) 1.系統(tǒng)與環(huán)境：(P.13) 系統(tǒng)與環(huán)境之間通過界面只有能量傳遞，無物質(zhì)質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)稱為 ；系統(tǒng)與環(huán)境之間通過界面既無能量傳遞，也無物質(zhì)質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)稱為 ；系統(tǒng)與環(huán)境之間通過界面既有能量傳遞，也有物質(zhì)質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)稱為 。,2020/7/8,3,2.系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)(熱力學(xué)性質(zhì))與狀態(tài)函數(shù)(P.13) a.體積、質(zhì)量、密度、摩爾熱力學(xué)能、摩爾焓、摩爾熵、焓、吉布斯自由能、定壓熱容、定容熱容、熵。強(qiáng)度性質(zhì)？廣度性質(zhì)？ b.熱力學(xué)能是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，若系統(tǒng)從始態(tài)出發(fā)經(jīng)一循環(huán)過程又回到原始態(tài)，則系統(tǒng)熱力學(xué)能的變化

2、量U為 ；吉布斯自由能G的變化量為 ；焓的變化量H為 。,2020/7/8,4,3.相，相數(shù)，物種數(shù)，組分?jǐn)?shù)，相律 (P.14,92-94) (1)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下水與水蒸汽成平衡的系統(tǒng)中自由度？ (2)在I2(s)與I2(g)平衡的體系中，自由度？ (3)任意量HCl(g)和NH3組成的系統(tǒng)中，當(dāng)反應(yīng)HCl(g)NH3(g)NH4Cl(s)達(dá)到平衡時(shí)，其平衡系統(tǒng)自由度？ (4) NH4HS(s)分解達(dá)到平衡NH4HS(s)NH3(g)H2S(g)時(shí)的自由度？ (5)二組分系統(tǒng)的最大自由度？ （0、1、2、3、4）,2020/7/8,5,4.系統(tǒng)的變化過程(P.18) 過程:在一定條件下，系統(tǒng)由始

3、態(tài)變化到終態(tài)的經(jīng)過。 a.定溫過程T1T2Tsu b.定壓過程p1p2psu c.定容過程V1V2 d.絕熱過程Q0 e.循環(huán)過程，狀態(tài)函數(shù)的改變量為0 f.對(duì)抗恒定外壓過程，psu常數(shù) g.自由膨脹(向真空膨脹)過程， psu0 h.相變過程、化學(xué)變化過程,2020/7/8,6,5.熱與功(不是狀態(tài)函數(shù)，與過程有關(guān))(P.24) a.熱Q：因系統(tǒng)與環(huán)境間的溫度差而引起的能量傳遞形式。 b.Q0，系統(tǒng)從環(huán)境吸熱；Q0，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功；W0，系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功 d.W可分為體積功(系統(tǒng)體積變化時(shí)與環(huán)境傳遞的功)和非體積功(體積功以外的所有功W)。,2020/7/8,7,6.可逆過程與熱力學(xué)平衡(P.

4、26-27) a.可逆過程：系統(tǒng)和環(huán)境經(jīng)一途徑由始態(tài)變化到終態(tài)，沿著原來的途徑從相反的方向變化到恢復(fù)原來的狀態(tài)。 特點(diǎn)：全過程中系統(tǒng)內(nèi)部無限接近平衡；過程的進(jìn)展無限緩慢(T環(huán)T；p環(huán)p) b.熱力學(xué)平衡：系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間而變化。 熱平衡系統(tǒng)各部分的溫度相等，除絕熱外，系統(tǒng)溫度與環(huán)境溫度相等；力平衡系統(tǒng)各部分的壓力相等；相平衡系統(tǒng)各相的組成與數(shù)量不隨時(shí)間而變；化學(xué)平衡系統(tǒng)的組成不隨時(shí)間而變。,2020/7/8,8,7.熱力學(xué)第一定律(能量守恒定律)(P.29-37) a.熱力學(xué)將能量分為熱Q、功W、熱力學(xué)能U(內(nèi)能)三種形式，當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，三種形式的能量之間將進(jìn)行轉(zhuǎn)化，但總能量保持

5、不變。 b.數(shù)學(xué)表達(dá)式：U2U1QW； UQW；dUQW c.含義：封閉系統(tǒng)發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，其熱力學(xué)能的改變等于變化過程中環(huán)境傳遞給系統(tǒng)的熱和功的總和。或 封閉系統(tǒng)中的熱力學(xué)能不會(huì)自行產(chǎn)生或消滅，只能以不同的形式(功、熱)進(jìn)行等量轉(zhuǎn)化。,2020/7/8,9,(P.30) (1)對(duì)封閉系統(tǒng)循環(huán)過程：U0，QW。封閉系統(tǒng)發(fā)生循環(huán)過程，系統(tǒng)從環(huán)境吸熱完全轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功?；?封閉系統(tǒng)發(fā)生循環(huán)過程，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功完全轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)向環(huán)境放熱。 (2)對(duì)封閉系統(tǒng)絕熱過程：Q0， UW。封閉系統(tǒng)發(fā)生絕熱過程，環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功等于系統(tǒng)熱力學(xué)能的增量?；?系統(tǒng)熱力學(xué)能的減小量等于系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作的功。 (3)隔離

6、系統(tǒng)：Q0，W0，U0。隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能量守恒。,2020/7/8,10,(1) 以水為系統(tǒng)，Q 0，W 0，U 0。 (2) 以電熱絲和水為系統(tǒng)，Q 0，W 0，U 0。 (3) 以電熱絲、電源、水及其他一切有關(guān)的部分為系統(tǒng)， Q 0，W 0，U 0。,2020/7/8,11,8.定容熱Qv、定壓熱Qp、焓H、熱容(P.30-31) a.封閉體系在非體積功為0的定容過程：QvU，dUQv b.封閉體系在非體積功為0的定壓過程：Qp(UpV)H c.焓是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，定義為HUpV，若系統(tǒng)發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，則焓的變化值為H(UpV)U(pV)，(pV)p2V2p1V1 公式HUpV的適應(yīng)條件

7、？(等壓過程) 公式HQp的適應(yīng)條件？ (只作體積功的等壓過程) d.熱容C：系統(tǒng)在定壓或定容下，非體積功為0，無相變和化學(xué)變化時(shí)，升高單位熱力學(xué)溫度時(shí)所吸收的熱。,2020/7/8,12,公式HUpV的適應(yīng)條件為？ 公式HQp的適應(yīng)條件為？ QVU的應(yīng)用條件 。 QpH的應(yīng)用條件是 。 焓是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，定義為HUpV，若系統(tǒng)發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，則焓的變化值為HU(pV)， 式中(pV) 。,2020/7/8,13,9.熱化學(xué)(P.39-46) a. 反應(yīng)的摩爾熱力學(xué)能變，反應(yīng)的摩爾焓變； b. 化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變； c. 蓋斯定律； d. 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓； e.化學(xué)

8、反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算； f.化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變與溫度的關(guān)系 -基爾霍夫方程,2020/7/8,14,已知反應(yīng)BA，BC 的等壓反應(yīng)熱分別為H1 和H2，則AC 的等壓反應(yīng)熱H3 與H1 和H2 的關(guān)系是 。,2020/7/8,15,10.熱力學(xué)第二定律，熵S(P.51-52) 克勞休斯：不可能把熱由低溫物體轉(zhuǎn)移到高溫物體而不留下其他變化。 開爾文：不可能從單一熱源吸熱使之完全變?yōu)楣Χ涣粝缕渌兓?數(shù)學(xué)表達(dá)式：,2020/7/8,16,熵S：熵是狀態(tài)函數(shù)，為廣度性質(zhì)，單位J.K-1。 (1)絕熱過程Q0，S0。 (2)在隔離系統(tǒng) S0 在隔離系統(tǒng)中進(jìn)行的可逆過程S ； 進(jìn)行不可逆過程

9、S 。 25時(shí)，將11.2 升O2 與11.2 升N2 混合成11.2 升的混合氣體，該過程 S = ，G = 。,2020/7/8,17,下列過程中S 為負(fù)值的是 A液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴 BSnO2(s)2H2(g)Sn(s)2H2O(l) C電解水生成H2 和O2 D公路上撤鹽使冰融化 熵是混亂度(熱力學(xué)微觀狀態(tài)數(shù)或熱力學(xué)幾率)的量度，下列結(jié)論中不正確的是 A同一種物質(zhì)的固、液、氣態(tài)熵值增大 B同種物質(zhì)溫度越高熵值越大 C分子內(nèi)含原子數(shù)越多熵值越大 D0K 時(shí)任何純物質(zhì)的熵值都等于零,2020/7/8,18,11.亥姆霍茨函數(shù)A，吉布斯函數(shù)G(P.63-64) a. 定義AUTS， b. 定

10、義GHTSUpVTSApV， 公式GHTS的適應(yīng)條件為 ； 吉布斯自由能判據(jù)適合于封閉體系的 過程； 亥姆赫茲自由能判據(jù)適合于封閉體系的 過程。 吉布斯自由能的含義應(yīng)該是 A系統(tǒng)能對(duì)外做非體積功的能量 B在可逆條件下系統(tǒng)能對(duì)外做非體積功的能量 C按定義理解GHTS D恒溫恒壓可逆條件下系統(tǒng)能對(duì)外做非體積功的能量,2020/7/8,19,12.偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)(多組分系統(tǒng)熱力學(xué))(P.75) 偏摩爾量ZB的定義 (1) 含義：ZB的是在定溫、定壓、定組成nC條件下，任意廣度性質(zhì)Z隨nB的變化率；定溫定壓下，向大量的某一定組成的溶液中加入單位物質(zhì)的量的B時(shí)引起系統(tǒng)廣度性質(zhì)Z的改變量。 (2) 只有

11、廣度性質(zhì)才有偏摩爾量，偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)。 (3) 只有在定溫定壓下，某廣度性質(zhì)對(duì)組分B的物質(zhì)的量的偏微分才是偏摩爾量。 (4) 偏摩爾量是溫度、壓力和組成的函數(shù)。 (5) 純物質(zhì)的偏摩爾量就是摩爾量。,2020/7/8,20,化學(xué)勢(shì)B的定義：(P.77),溶液中組分B的偏摩爾量GB為化學(xué)勢(shì)B，純物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)等于該物質(zhì)摩爾吉布斯自由能。 多組分均相系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程： dGSdTVdpBdnB dASdTpdVBdnB dHTdSVdpBdnB dUTdS pdVBdnB,2020/7/8,21,2020/7/8,22,13.克克方程(P.98-100) 在一定溫度T和壓力p下的兩相平衡系統(tǒng)

12、： 凝聚相(液相或固相)氣相 (1)忽略凝聚相體積(2)氣體視為理想氣體，得到克克方程微分式： (3)視為常數(shù)得到克克方積微分式： lnp1/T作圖為一直線，直線的斜率為 (4)克克方程適用兩相平衡,2020/7/8,23,14.理想溶液和稀溶液(P.101-104) (1) 拉烏爾定律：平衡時(shí)，稀溶液中溶劑A在氣相的分壓pA等于同一溫度下該純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮簆A*與該溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)xA的乘積。pApA*xApA*(1xB) (2) 亨利定律：一定溫度下，微溶氣體B在溶劑A中的摩爾分?jǐn)?shù)xB與該氣體在氣相中的平衡分壓pB成正比。xBkxpB (3) 理想溶液：在一定溫度下，溶液中任意組分B

13、在全部組成范圍內(nèi)(xB01)都遵守拉烏爾定律的液態(tài)混合物。,2020/7/8,24,理想溶液的特征：理想溶液中各組分混合前后的分子間作用力相同、分子體積相同。一定溫度和壓力下，各組分混合形成理想溶液時(shí)不發(fā)生焓的變化和體積的變化。一定T和p下形成理想溶液， (4) 稀溶液：一定溫度下，溶劑和溶質(zhì)分別遵守拉烏爾定律和亨利定律斯無限稀釋溶液。依數(shù)性：蒸氣壓下降；凝固點(diǎn)降低；沸點(diǎn)升高；滲透壓。,2020/7/8,25,理想溶液的定義為 ； 特征為 。 稀溶液的定義為 ； 稀溶液的依數(shù)性為 。,2020/7/8,26,兩組分理想溶液，在任何濃度下，其蒸氣壓 A恒大于任一純組分的蒸氣壓 B恒小于任一純組分

14、的蒸氣壓 C介于兩個(gè)純組分的蒸氣壓之間 D與溶液組成無關(guān) 不揮發(fā)性溶質(zhì)溶于溶劑形成的稀溶液，其沸點(diǎn)是 A降低 B升高 C不變 D可能升高或降低,2020/7/8,27,15.化學(xué)平衡(P.158-160) (1) 化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)： 任意化學(xué)反應(yīng)： 為化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程的書寫有關(guān)。 SO21/2O2SO3， 2SO2O22SO3，,2020/7/8,28,已知298 KfGm(SO2,g)時(shí)-300 kJ.mol-1， fGm(SO3,g) -370.37 kJ.mol-1，則反應(yīng)2 SO2(g)O2(g)2 SO3(g)的rGm kJ.mol-1，K ； fGm(N

15、O,g) 86.69 kJ.mol-1，則反應(yīng)1/2 N2(g)1/2 O2(g)NO(g)的rGm = kJ.mol-1， K ； fGm(AgNO3,s) -32.17 kJ.mol-1， fGm(NO2,g) 51.84 kJ.mol-1，則反應(yīng)AgNO3(S)Ag(s)NO21/2 O2(g)的rGm kJ.mol-1， K 。,2020/7/8,29,溫度T 和壓力p 時(shí)的理想氣體反應(yīng)H2OH21/2O2 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)CO2CO1/2O2的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為K2，反應(yīng)COH2OCO2H2 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為K3，則K1、K2和K3 的關(guān)系是 。 在等溫等壓下，某化學(xué)反應(yīng)的rG

16、 m 10 kJ/mol，則該反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?,2020/7/8,30,(2) 化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)范特荷夫定溫方程：(P.167) 理想氣體反應(yīng)，J(T)為理想混合氣體的分壓比。 (a) K(T)J(T)， ，反應(yīng)達(dá)成平衡； (b) K(T)J(T)， 0，反應(yīng)向右(生成物)方向進(jìn)行； (c) K(T)J(T)， 0，反應(yīng)向左(反應(yīng)物)方向進(jìn)行。,2020/7/8,31,有理想氣體反應(yīng)2H2(g)+O2(g)2H2O（g），在2000K時(shí)，已知K=1.55107。 (1)計(jì)算H2和O2分壓為1.00104Pa，水蒸氣分壓為1.00105Pa的混合氣中，進(jìn)行上述反應(yīng)的rGm，并判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行

17、的方向； (2)當(dāng)H2和O2的分壓仍然分別為1.00104Pa時(shí)，欲使反應(yīng)不能正向自發(fā)進(jìn)行，水蒸氣的分壓最少需要多大？,2020/7/8,32,2020/7/8,33,(3) 溫度和壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響：(P.172) 對(duì)吸熱反應(yīng) 0，升高溫度引起平衡常數(shù)增大，平衡向右移動(dòng)，有利于產(chǎn)物的生成。對(duì)放熱反應(yīng) 0，降低溫度引起平衡常數(shù)增大，平衡向右移動(dòng)，有利于產(chǎn)物的生成。對(duì)增大氣體體積的反應(yīng) 0，壓力p增大，平衡向左移動(dòng)，對(duì)產(chǎn)物的生成不利。對(duì)縮小氣體體積的反應(yīng) 0，壓力p增大，平衡向右移動(dòng)，有利于產(chǎn)物的生成。對(duì)氣體體積不變的反應(yīng) 0，壓力p增大，平衡不移動(dòng)。,2020/7/8,34,在一定壓力下的吸

18、熱化學(xué)反應(yīng)，降低溫度，平衡移動(dòng)的方向是 。 在一定壓力下的放熱化學(xué)反應(yīng)，升高溫度，平衡移動(dòng)的方向是 。 已知反應(yīng)物和產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能求反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能的變化和平衡常數(shù)。,2020/7/8,35,15.液體表面熱力學(xué)性質(zhì)(P.272) (1)彎曲液面有兩種： 凸液面 (氣相中的液滴) ，凹液面 (液體中的氣泡)。 (2)彎曲液面的附加壓力：因彎曲液面及表面張力的作用，彎曲液面的兩側(cè)存在壓力差p (3)附加壓力ppp2/r 彎曲液面的表面張力越大，液面半徑r越小，附加壓力越大。液面為平面，r，p0 (4)附加壓力總是指向球面的球心或曲面的曲心。 彎曲液面具有附加壓力，表面張力越大，附加

19、壓力越 ；液面半徑越小，附加壓力越 。,2020/7/8,36,溫度為400 K，壓力為5p的2.5 mol He，在外壓為10p時(shí)進(jìn)行等溫壓縮至10p的。計(jì)算此過程中的Q、W、U、H、S，G，設(shè)為理想氣體。 解：理想氣體等溫過程： UH0 QUWW,2020/7/8,37,理想氣體10.0 mol由298 K，1.0 MPa可逆膨脹到298 K，0.1 MPa。計(jì)算系統(tǒng)的熵變S、焓變H、熱力學(xué)能變U和吉布斯自由能變G。 解：理想氣體等溫過程HU0 W-nRTln(V2/V1)-nRTln(P1/P2) Q-WSQ/T G H- TS,2020/7/8,38,化學(xué)動(dòng)力學(xué) (化學(xué)反應(yīng)aAbB y

20、YzZ ) 1.化學(xué)反應(yīng)速率(P.208-210) (1) 定義： (2) 動(dòng)力學(xué)方程： ，n為反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。kA為反應(yīng)物A表示的反應(yīng)速率系數(shù)。,2020/7/8,39,當(dāng)n1的反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，其動(dòng)力學(xué)方程：(P.211) 三個(gè)特征： 速率系數(shù)k的單位為s-1、h-1(量綱為時(shí)間-1)； 半衰期t1/20.693/k，與反應(yīng)物濃度無關(guān)； lnct作圖為一直線，其斜率為k，截距為lnc0。,2020/7/8,40,對(duì)只有一種物質(zhì)參與的二級(jí)反應(yīng)，其動(dòng)力學(xué)方程：(P.212-214) 三個(gè)特征： 速率系數(shù)k的單位為(mol.dm-3)-1.s-1、mol-1.dm3.h-1 (量綱為時(shí)間-1.濃度-

21、1)； 半衰期t1/21/(k c0)， 與反應(yīng)物初始濃度c0成反比；1/ct作圖為一直線，其斜率為速率系數(shù)k，截距為初始濃度的倒數(shù)1/c0。,2020/7/8,41,對(duì)于反應(yīng)RP，其速率系數(shù)kA6.93 min-1，則反應(yīng)物R的濃度從0.1 mol.dm-3變到0.05 mol.dm-3所需時(shí)間為 ； 對(duì)于反應(yīng)RP，反應(yīng)物R的濃度增加一倍，R的半衰期不變，該反應(yīng)為 ； 對(duì)于反應(yīng)RP，其速率系數(shù)kA10.0 min-1.mol-1.dm3，則反應(yīng)物R的濃度從0.5 mol.dm-3變到0.25 mol.dm-3所需時(shí)間為 。 某反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初始濃度成反比，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為 。 某反應(yīng)

22、速率常數(shù)的量綱是濃度-1時(shí)間-1，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為 。某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位為mol-1.dm3.s-1，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為 。,2020/7/8,42,某物質(zhì)按一級(jí)反應(yīng)進(jìn)行分解。已知反應(yīng)完成40需時(shí)50min,試求: （1）以s為單位的速率常數(shù)； （2）完成80反應(yīng)所需要的時(shí)間。,2020/7/8,43,2020/7/8,44,在298k時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng)其半衰期t1/2為5.7h,此值與N2O5的起始濃度無關(guān)，試求： （1）該反應(yīng)的速率常數(shù)； （2）作用完成90反應(yīng)所需要的時(shí)間。,2020/7/8,45,解：半衰期與N2O5的起始濃度無關(guān)，所以此反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。,2020/7/8,46

23、,某液相反應(yīng)在溫度T時(shí)為一級(jí)反應(yīng),已知初始速率v0=1.0010-5mol.dm-3.s-1,1h后的速率為3.2610-6mol.dm-3.s-1。試求：a.速率系數(shù)k(T)=? b.反應(yīng)的半衰期t1/2=? c.初始濃度c0=?,2020/7/8,47,2020/7/8,48,2.復(fù)合反應(yīng)(P.229-236) 平行反應(yīng)：有一種或幾種相同反應(yīng)物參加的向不同方向進(jìn)行的同時(shí)存在的反應(yīng)。 可逆反應(yīng)(對(duì)行反應(yīng))：正、逆方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)。 連串反應(yīng)：當(dāng)一個(gè)反應(yīng)的部分或全部生成物是下一個(gè)反應(yīng)的部分或全部反應(yīng)物時(shí)的反應(yīng)。,2020/7/8,49,有一種或幾種相同反應(yīng)物參加的向不同方向進(jìn)行的同時(shí)存在的反

24、應(yīng)稱為 ； 正、逆方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為 ； 當(dāng)一個(gè)反應(yīng)的部分或全部生成物是下一個(gè)反應(yīng)的部分或全部反應(yīng)物時(shí)的反應(yīng)稱為 。,2020/7/8,50,電化學(xué) A.電解質(zhì)溶液 1.電解質(zhì)及其分類(P.303) 2.電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率(P.303-305) 例題：P.304 例8-1 3.電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系(P.305) 4.離子的電遷移率、離子遷移數(shù)(P.306-308) 例題：P.307 例8-2,2020/7/8,51,在298 K時(shí)，對(duì)濃度小于1 mol.dm-3 的KOH水溶液，加水稀釋后，溶液的電導(dǎo)率，摩爾電導(dǎo)率變化為 。 電解CuSO4溶液發(fā)現(xiàn)tCu2+=0.43，則t

25、SO4-= 。 在298 K時(shí)濃度為0.1 mol/L KCl溶液中，K+離子遷移數(shù)為t1，Cl-離子遷移數(shù)為t2，此時(shí)t1t2 。 在298K的無限稀釋的溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是 。,2020/7/8,52,在298 K 時(shí)濃度為0.1 mol/L KCl 溶液中，K+離子遷移數(shù)為t1，Cl-離子遷移數(shù)為t2，此時(shí)t1t21，若在此溶液中加入等體積的0.1 mol/L HCl，則t1t2 = 。 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)率隨溶液物質(zhì)的量濃度的改變關(guān)系是 。 在298 K 時(shí)，對(duì)濃度小于1 mol.dm-3 的KOH 水溶液，加水稀釋后，溶液的電導(dǎo)率，摩爾電導(dǎo)率變化為 。 電解CuS

26、O4溶液發(fā)現(xiàn)0 t (Cu2+)=0.43 ， t (SO42-)= 。 電解質(zhì)溶液中正離子的遷移數(shù)和負(fù)離子的遷移數(shù)之和是 。 下列溶液中摩爾電導(dǎo)最大的溶液是 ( ) A0.1 M KCl 水溶液 B0.001 M HCl 水溶液 C0.001 M KOH 水溶液 D0.001 M KCl 水溶液,2020/7/8,53,B.電化學(xué)反應(yīng)的平衡與速率 1. 原電池：把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置；電解池：把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。電化學(xué)規(guī)定：發(fā)生氧化反應(yīng)的電極為陽極；發(fā)生還原反應(yīng)的電極為陰極。電勢(shì)高的電極為正極；電勢(shì)低的電極為負(fù)極。原電池、化學(xué)電源中，陽極為負(fù)極，陰極為正極。電解池中，陽極為正極，陰極

27、為負(fù)極。(P.320) 2. 可逆電池：(a) 化學(xué)反應(yīng)可逆 (電極與電池反應(yīng)是可逆的)；(b) 熱力學(xué)可逆 (電池工作條件是可逆的，處于或接近平衡態(tài)，電池工作無電流或電流無限小),2020/7/8,54,電化學(xué)中規(guī)定，發(fā)生 反應(yīng)的電極稱為陽極，電勢(shì)低的電極稱為 極。 電解池的陽極為 極，為電勢(shì) 的電極。在原電池和化學(xué)電源中，陽極為 極。 雙液電池中不同電解質(zhì)溶液間或不同濃度的同種電解質(zhì)溶液的接界處存在 電勢(shì)，通常采用加 的方法來減小或消除。 在Cu-Zn原電池中，Cu電極為 。,2020/7/8,55,3.電池的正確表示 a. 左邊為負(fù)極，起氧化作用；右邊為正極，起還原作用。 b.“|”表示