1、1,第二章 氣相色譜法,2,本章內(nèi)容, 概述 氣相色譜分析的理論基礎(chǔ) 色譜分離條件的選擇 固定相及其選擇 氣相色譜檢測(cè)器 氣相色譜定性方法 氣相色譜定量方法 氣相色譜分析的特點(diǎn)及其應(yīng)用范圍,3,一 概述,色譜分析是一種物質(zhì)分離技術(shù) 特點(diǎn) 高分離效能 高檢測(cè)性能 快的分析速度 分離原理 使混合物中各組分在兩相(固定相和流動(dòng)相)間進(jìn)行分配。當(dāng)流動(dòng)相中所含的混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會(huì)與固定相發(fā)生作用，由于各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小、強(qiáng)弱也有差異；因此，在同一推動(dòng)力作用下，不同組分在固定相中的滯留時(shí)間有長(zhǎng)有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出,4,色譜方法分類,5,氣相色譜儀的

2、組成與分析流程 載氣系統(tǒng) 氣源 氣體凈化 氣體流速控制與測(cè)量 進(jìn)樣系統(tǒng) 進(jìn)樣器 氣化室 色譜柱 固定相 流動(dòng)相 檢測(cè)器 熱導(dǎo)池檢測(cè)器TCD 氫火焰離子化檢測(cè)器FID 記錄系統(tǒng) 放大器 記錄儀 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),6,7,島津GC氣相色譜儀家族,GC-14B,GC-8A,GC-14C,GC-17A,GC-2010,8,色譜流出曲線及有關(guān)術(shù)語 流出曲線(即色譜圖) 以色譜電信號(hào)(與組份濃度呈正相關(guān)關(guān)系)為縱坐標(biāo)、流出時(shí)間為橫坐標(biāo)所得的組份及濃度隨時(shí)間變化的曲線 色譜流出曲線的作用 1、根據(jù)色譜峰位置可進(jìn)行定性分析 2、根據(jù)色譜峰面積可進(jìn)行定量分析 3、根據(jù)色譜峰位置與寬度可對(duì)色譜柱分離效果進(jìn)行評(píng)價(jià),9,

3、色譜常用術(shù)語 基線 只有載氣通過檢測(cè)器時(shí)響應(yīng)信號(hào)的記錄線 基線漂移：基線隨時(shí)間定向緩慢變化 基線噪聲：由各種因素引起的基線不規(guī)則起伏 保留值 試樣中各組份在色譜柱中滯留時(shí)間的數(shù)值。它取決于組分在兩相間的分配平衡，為一熱力學(xué)量 以時(shí)間表示： 保留時(shí)間tR：指待測(cè)組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需時(shí)間 死時(shí)間tM：指不與固定相作用的氣體（如空氣、甲烷）的保留時(shí)間 調(diào)整保留時(shí)間tR：指扣除了死時(shí)間的保留時(shí)間(組份多滯留的時(shí)間)：tR=tR-tM ；固定相一定，在確定的實(shí)驗(yàn)條件下，任何物質(zhì)都有一定的保留時(shí)間，它是色譜定性的基本參數(shù),10,以流出氣體體積表示 保留體積VR：指將組分帶出色譜柱所需載氣的

4、體積。它與保留時(shí)間的關(guān)系為：VR=tRF0.式中F0為色譜柱出口處載氣流速，以mL/Min計(jì) 死體積VM：指色譜柱內(nèi)除了填充物固定相以外的空隙體積、色譜儀中管路和連接頭間的空間以及檢測(cè)器的空間的總和。它和死體積間的關(guān)系為：VM=tMF0 調(diào)整保留體積VR：指扣除死體積后的保留體積：VR=VRVM，或VR=tRF0 相對(duì)保留值r21 指組分2與另一組分1的調(diào)整保留值之比。相對(duì)保留值只與柱溫及固定相性質(zhì)有關(guān)，與其它色譜操作條件無關(guān)，它表示了色譜柱對(duì)這兩種組分的選擇性： r21相差越大，分離越好。 r21 1，不能分離 區(qū)域?qū)挾?標(biāo)準(zhǔn)偏差 0.607倍峰高處峰寬度的一半 半峰寬Y1/2 峰高一半處的

5、峰寬 峰底寬Y 峰與基線轉(zhuǎn)折處的切線在基線上的截距,11,二 氣相色譜分析的理論基礎(chǔ),一、氣相色譜分析的基本原理 氣相色譜種類： 按固定相類型可分為氣固色譜與氣液色譜 氣固色譜 固定相是多孔性的具有較大表面積的固體吸附劑，其分離原理是基于固體吸附劑對(duì)試樣中各組份的吸附能力的不同 氣固色譜的色譜柱為填充柱，柱內(nèi)填裝固定相 氣液色譜 固定相是由擔(dān)體（用來支持固定液的多孔性固體物質(zhì)）表面涂固定液（高沸點(diǎn)有機(jī)物）所組成。氣液色譜的分離主要試劑與固定液對(duì)試樣中各組份的溶解度的不同。 氣液色譜的色譜柱為毛細(xì)管柱或填充柱，前者在毛細(xì)管內(nèi)壁涂敷固定液，后者在柱內(nèi)涂敷固定液,12,色譜分離原理 試樣氣體由載氣攜

6、帶進(jìn)入色譜柱與固定相接觸時(shí)很快被固定相溶解或吸附。隨著載氣的不斷通入，被溶解或吸附的組份有從固定相中揮發(fā)或脫附下來，揮發(fā)會(huì)脫附下來的組份隨著載氣向前移動(dòng)時(shí)又再次被固定相溶解或吸附。隨著載氣的流動(dòng)，溶解（吸附）與揮發(fā)（或脫附）反復(fù)交替進(jìn)行 顯然，由于試樣中各種組分的性質(zhì)的差異，固定相對(duì)它們的溶解或吸附能力也將不同，易被溶解或吸附的組份，其揮發(fā)或脫附也將較為困難，隨載氣移動(dòng)的速度必定比不易溶解或吸附的組份慢，在色譜柱內(nèi)停留的時(shí)間長(zhǎng)；反之，不易溶解或吸附的組份隨載氣移動(dòng)的速度較快，在色譜柱內(nèi)停留的時(shí)間短。所以，經(jīng)過一段時(shí)間間隔后，性質(zhì)不同的組分便被彼此分離開來,13,分配系數(shù)K、分配比k與滯留因子R

7、s 分配系數(shù) 組分在色譜柱內(nèi)的固定相和流動(dòng)相間發(fā)生的吸附、脫附或溶解、揮發(fā)的過程稱為分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度（單位：g/mL）的比值，稱為分配系數(shù)，用K表示。為一熱力學(xué)量 分配比k(容量因子、容量比)和相比 分配比k： 在一定溫度、壓力下，在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在兩相中的質(zhì)量比。為一熱力學(xué)量 分配比越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)；分配比為零，保留時(shí)間為死時(shí)間 相比： 流動(dòng)相與固定相體積比，它反映各種色譜柱柱型及其結(jié)構(gòu)的主要特性 填充柱：635 毛細(xì)管柱：501500 滯留因子Rs 組分與載氣在色譜柱內(nèi)的流速之比,14,在一定溫度下，各物質(zhì)在兩相間的分配系數(shù)不相同 分配

8、系數(shù)小的組分，分配在氣相中的濃度較大，隨載氣移動(dòng)快，在色譜柱內(nèi)停留的時(shí)間短 分配系數(shù)大的組分，分配在氣相中的濃度較小，隨載氣移動(dòng)慢，在色譜柱內(nèi)停留的時(shí)間長(zhǎng) 因此經(jīng)過足夠多次的分配后，組分便得以彼此分離 為使試樣中的各組份的一分離，必須使各組份在流動(dòng)相和固定相間具有不同的分配系數(shù) 在一定溫度下，分配系數(shù)只與固定相和組份的性質(zhì)有關(guān)。當(dāng)試樣一定時(shí)，組分的分配系數(shù)主要取決于固定相的性質(zhì) 若各組分在固定相和流動(dòng)相間的分配系數(shù)相同，則它們?cè)谥鶅?nèi)的保留時(shí)間相同，色譜峰將重疊；反之，各組分的分配系數(shù)差別愈大，各組份分離的可能性也愈大,15,色譜分離的基本理論 色譜分離包含兩個(gè)內(nèi)容 組分在柱內(nèi)的分配情況 與組分

9、的分配系數(shù)、各種物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)；為熱力學(xué)因素 組分在柱內(nèi)的運(yùn)動(dòng)情況 與各種組分在流動(dòng)相和固定相間的傳質(zhì)阻力有關(guān)；為動(dòng)力學(xué)因素 塔板理論-柱效能指標(biāo)： 把色譜分離過程比擬作蒸餾工程，直接引用處理蒸餾過程的概念、理論和方法來處理色譜分離過程，即把連續(xù)的色譜過程看作許多小段平衡過程的重復(fù)若色譜柱長(zhǎng)為L(zhǎng)，塔板間距離（亦稱理論塔板高度）為H，色譜柱的理論塔板數(shù)為n，則 由塔板理論推導(dǎo)出的理論塔板數(shù)n的計(jì)算公式如下： 顯然，在一定長(zhǎng)度的色譜柱內(nèi)，塔板高度H越小，塔板數(shù)n越大，組分被分配的次數(shù)越多，則柱效能越高,16,但由于死時(shí)間tM（或VM）包含在tR(VR)中，而tM并不參加柱內(nèi)的分配，所以理

10、論塔板數(shù)、理論塔板高度并不能真實(shí)反映色譜柱分離的好壞。為了真實(shí)地反映柱效能的高低，應(yīng)該用有效塔板數(shù)或有效塔板高度作衡量柱效能的指標(biāo) （1）色譜柱的有效塔板數(shù)越多，表示組分在色譜柱內(nèi)達(dá)到平衡的次數(shù)越多，柱效越高，所得的色譜峰越窄，對(duì)分離有利 ; （2）如果兩組分在同一色譜柱上的分配系數(shù)相同，那么無論該色譜柱為它們提供的有效塔板數(shù)有多大，此兩組分仍無法分離; （3）由于不同物質(zhì)在同一色譜柱上分配系數(shù)不同，所以同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能也不同，因此在用塔板數(shù)或塔板高度表示柱效能時(shí)，必須說明是對(duì)什么物質(zhì)而言。,17,速率理論影響柱效能的因素 1956年，荷蘭學(xué)者范弟姆特等人，在總結(jié)前人研究成果的基礎(chǔ)

11、上，提出了速率理論，并歸納出一個(gè)聯(lián)系各影響因素的經(jīng)驗(yàn)方程式，即速率理論方程式： A為渦流擴(kuò)散項(xiàng) :分子所經(jīng)過的路徑，有的長(zhǎng)、有的短，因而引起色譜峰形的擴(kuò)展。 ，取決于填充物的平均顆粒直徑和固定相的填充不均勻因子,p,d,A,2,l,=,18,B/u分子擴(kuò)散項(xiàng)：“塞子”前后存在著濃度差 摩爾質(zhì)量大的載氣可使B值變小，有利于分離 載氣流速愈小，保留時(shí)間愈長(zhǎng)，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響也愈大，從而成為色譜峰擴(kuò)散的主要因素,彎曲因子,氣相分子擴(kuò)散系數(shù),19,Cu項(xiàng)即傳質(zhì)阻力項(xiàng) 氣相傳質(zhì)阻力Cg：試樣從氣相移動(dòng)到固定相表面所遇到的阻力。對(duì)填充柱 液相傳質(zhì)阻力CL：試樣從氣液界面移動(dòng)到液相內(nèi)部，然后又返回到氣液界面

12、的過程中所遇到的阻力 范弟姆特等方程式,氣相分子擴(kuò)散系數(shù),填充物粒徑,液膜厚度,液相分子擴(kuò)散系數(shù),20,三 色譜分離條件的選擇,分離度 色譜柱效能： 兩峰距離：表示色譜柱的選擇性 峰的寬度：表示色譜柱效能 分離度 既能反映柱效率又能反映選擇性的指標(biāo)，它定義為相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰底寬總和之半的比值： R之越大，表明相鄰兩組分分離越好： R1：兩峰有部分重疊； R1：分離程度可達(dá)98； R=1.5：分離程度可達(dá)99.7。 通常以R=1.5作為相鄰兩組分已完全分離的標(biāo)志。 對(duì)分離較差，峰底寬度難于測(cè)量，則用下式表示分離度,21,色譜分離基本方程式 分離度與柱效的關(guān)系 分離度與塔板

13、數(shù)的平方根成正比，故增加柱長(zhǎng)可改進(jìn)分離度；但增加柱長(zhǎng)會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間，使色譜峰變寬；一般在達(dá)到分離時(shí)應(yīng)盡可能使用較短的色譜柱 分離度與容量比的關(guān)系 k值的增加會(huì)對(duì)分離有利。但當(dāng)k大于10時(shí)，對(duì)R的改進(jìn)不明顯。一般控制1k10，則即可得到大的R值，也可使分離時(shí)間不致過長(zhǎng)，色譜峰不至于太寬 改變k的方法是： 改變柱溫：影響分配系數(shù) 改變相比：即改變固定相的量及柱的死體積(采用細(xì)顆粒的固定相，填充緊密且均勻) 分離度與柱選擇性的關(guān)系 是色譜柱選擇性的量度， 越大，色譜柱選擇性越好，分離效果越好 通過改變固定相，使各組分的分配系數(shù)有較大的差別,色譜分離基本方程式,塔板數(shù)與有效塔板數(shù)關(guān)系,用有效塔板數(shù)色譜

14、分離基本方程式,體系的熱力學(xué)性質(zhì),22,分離操作條件的選擇 載氣及其流速的選擇 Hu曲線 載氣選擇在曲線的最低處H最小，柱效能最高，為最佳流速，但分析速度較慢，在實(shí)際工作中，往往使流速稍高于最佳流速 當(dāng)載氣流速小時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響是主要的，應(yīng)選用摩爾質(zhì)量大的氣體（如N2、Ar）；當(dāng)載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，應(yīng)選用摩爾質(zhì)量較小的氣體（如H2、He），可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效 載氣的選擇還應(yīng)考慮檢測(cè)器的種類，這將在后面討論。 載氣流速 對(duì)于內(nèi)徑為34mm的色譜柱，N2的流量一般為2030mL/min，H2的流量一般為4090mL/min，具體選擇應(yīng)通過試驗(yàn)決定,23,柱溫的選擇 提高

15、柱溫會(huì)使分配系數(shù)差別變小，不利于分離；但柱溫太低會(huì)降低組分的擴(kuò)散速率，使色譜峰變寬，降低柱效，延長(zhǎng)分析時(shí)間。選擇柱溫同時(shí)還必須考慮固定液的使用溫度 柱溫的選擇 對(duì)高沸點(diǎn)(300400)混合物：柱溫低于平均沸點(diǎn)100200，并采用低固定相色譜柱(510%)、高靈敏度檢測(cè)器 對(duì)中沸點(diǎn)(200300)混合物：柱溫低于平均沸點(diǎn)100，含1015固定相的色譜柱 對(duì)氣體混合物：柱溫在平均沸點(diǎn)以上，含1525固定相的色譜柱 對(duì)沸程較寬的試樣，可采用程序升溫(線形或非線形),24,固定液性質(zhì)和用量 固定液量越大，所容許的進(jìn)樣量越多，但色譜柱效能越低，分析時(shí)間越長(zhǎng) 一般：固定液：擔(dān)體在5：10025：100 擔(dān)

16、體的性質(zhì)和粒度 擔(dān)體表面積越大、表面和孔徑分布均勻，固定液涂覆均勻，液相傳質(zhì)越快，柱效較高 擔(dān)體粒度太細(xì)，阻力增加，對(duì)操作不利 一般對(duì)36mm內(nèi)徑色譜柱，使用6080目的擔(dān)體 進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量 一般在1秒內(nèi)完成，越快越好；進(jìn)樣時(shí)間長(zhǎng)，會(huì)導(dǎo)致色譜峰變寬 進(jìn)樣量適當(dāng)；進(jìn)樣太多，分離不好；太少，不能檢出。最大容許進(jìn)樣量應(yīng)使峰面積或峰高與進(jìn)樣量成線形關(guān)系的范圍內(nèi) 液體試樣：0.15L 氣體試樣：0.110mL 氣化溫度 氣化溫度高對(duì)分離有利 比柱溫高3070,25,四 固定相及其選擇,氣固色譜固定相 具有一定活性的固體吸附劑 特點(diǎn) 品種有限 性能與制備和活化條件密切相關(guān) 易形成拖尾峰 品種 非極性活性

17、炭 極性Al2O3 氫鍵型硅膠 分子篩 高分子多孔微球 石磨化碳黑 碳多孔小球等等,26,氣液色譜固定相 擔(dān)體 組成：為一種化學(xué)惰性、多孔性固態(tài)顆粒 作用：提供大的惰性表面，用以承擔(dān)固定液，使固定液以薄膜狀態(tài)分布 要求： 表面為化學(xué)惰性，無吸附性或吸附性較弱，更不能與被測(cè)物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng) 多孔性 熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能 粒度均勻、細(xì)小以提高柱效，常用的有6080目、80100目 分類 硅藻土型：紅色擔(dān)體、白色擔(dān)體 非硅藻土型 ：氟擔(dān)體、玻璃微球、高分子多孔微球 預(yù)處理 酸洗、堿洗：除去鐵等金屬氧化物雜質(zhì)及表面的氧化鋁等酸性作用點(diǎn) 硅烷化 擔(dān)體的選擇原則 當(dāng)固定液質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于5時(shí)，可選用硅藻土型(白色

18、或紅色)擔(dān)體 當(dāng)固定液質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5時(shí)，應(yīng)選用處理過的擔(dān)體 對(duì)于高沸點(diǎn)組分，可選用玻璃微球擔(dān)體 對(duì)于強(qiáng)腐蝕性組分，可選用氟擔(dān)體,27,固定液 要求 揮發(fā)性小 熱穩(wěn)定性好 對(duì)試樣中各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?有高的選擇性 化學(xué)穩(wěn)定性好 組成 高沸點(diǎn)有機(jī)化合物 固定液的極性及其選擇方法 相對(duì)極性 以，氧二丙晴為100，角鯊?fù)闉?，分為+1、+2、+3、+4、+5共五級(jí)。 麥?zhǔn)铣?shù) 依分子間作用力定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵力，選用五種化合物苯(電子給予體)、乙醇(質(zhì)子給予體)、甲乙酮(偶極定向力)、硝基甲烷(電子接受體)、吡啶(質(zhì)子接受體)為探測(cè)物、以角鯊?fù)?非極性) 基準(zhǔn)物來表征物質(zhì)的分離特性 I稱

19、為總極性，平均值稱為平均極性 總極性越大，極性越強(qiáng),28,固定液的選擇 固定液的用量 能均勻覆蓋擔(dān)體表面形成薄的液膜為宜； 一般在525之間； 低的固定液配比，柱效能高、分析速度快，但容許的進(jìn)樣量低,29,五 氣相色譜檢測(cè)器,作用 氣相色譜檢測(cè)器的作用是將色譜柱分離后的各組分，按其物理、化學(xué)特性轉(zhuǎn)換為易測(cè)量的電信號(hào)E。 分類 質(zhì)量型 檢測(cè)器的響應(yīng)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比 氫火焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器 濃度型 測(cè)量的是載氣中某組分濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系 熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子俘獲檢測(cè)器 檢測(cè)器性能指標(biāo)： 靈敏度：輸入單位被測(cè)組分時(shí)所引起的輸出信號(hào) 檢測(cè)限：檢測(cè)器能確證反應(yīng)物質(zhì)存在

20、的最低試樣含量 線性范圍：信號(hào)與被測(cè)組分濃度成線性關(guān)系的范圍 其它：噪音低、死體積小、相應(yīng)快、對(duì)所有物質(zhì)均有相應(yīng),30,熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD） 特點(diǎn)： 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單； 靈敏度適中； 穩(wěn)定性好； 線性范圍寬； 對(duì)可揮發(fā)的無機(jī)物和有機(jī)物 均有響應(yīng)。 結(jié)構(gòu)： 單臂與雙臂 池體 參比臂 測(cè)量臂 熱敏元件(鎢絲、鉑絲或錸斯),31,熱導(dǎo)池檢測(cè)器的檢測(cè)原理 熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于不同的氣體或蒸汽具有不同的熱導(dǎo)系數(shù) 說明 熱導(dǎo)池檢測(cè)器操作條件的選擇 橋路電流 ： 。太大與太小的問題。一般為100200mA。(N2為載氣100150、H2為150200) 池體溫度 ：增加池體與鎢絲的溫度差可提高靈敏度。適當(dāng)?shù)涂商?/p>

21、高靈敏度，但低于柱溫會(huì)造成組分冷凝 載氣 ：載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)差相差越大，靈敏度越高。故應(yīng)選與試樣熱導(dǎo)系數(shù)差別大的載氣，如H2、He 熱敏元件電阻值：選阻值高、電阻溫度系數(shù)大的熱敏元件,32,氫火焰離子化檢測(cè)器（FID） 特點(diǎn) 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單； 靈敏度高：10-12g/s； 響應(yīng)快；線性范圍寬； 穩(wěn)定性好。 氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu) 離子室 離子頭 發(fā)射極(極化極) 收集極 噴嘴 氣體供應(yīng) 載氣用N2、燃?xì)庥肏2,33,氫焰檢測(cè)器的檢測(cè)原理 微量有機(jī)組份在氫火焰（2100度）能源的作用下離子化，并在發(fā)射極和收集極的外電場(chǎng)作用下定向運(yùn)動(dòng)而形成微弱的電流（10-610-10A）。 估計(jì)每50萬個(gè)碳原子僅產(chǎn)生一

22、對(duì)離子。質(zhì)量型檢測(cè)器。 離子化產(chǎn)生的離子數(shù)目，以及由此形成的微弱電流的大小，在一定范圍內(nèi)與單位時(shí)間進(jìn)入火焰組份的質(zhì)量成正比(質(zhì)量型檢測(cè)器)。 適于對(duì)有機(jī)物的分析，不適宜于對(duì)在火焰中不電離的物質(zhì)的分析。,34,氫焰檢測(cè)器操作條件的選擇 載氣流量 用N2為載氣，流速通過試驗(yàn)選擇 氫氣流量 太高熱噪音大、太低離子數(shù)目少。N2 : H2一般在1:11:1.5之間 空氣流速 提供O2助燃 太低靈敏度小，H2:空氣一般在1:10 極化電壓 低時(shí)，極化電壓越大響應(yīng)值越大； 一般選在100 300V 使用溫度 影響不大，一般為80200,35,色譜檢測(cè)器,氫火焰離子化檢測(cè)器FID陶瓷檢測(cè)器，降低峰形脫尾，對(duì)極

23、性和高沸點(diǎn)樣品提供更準(zhǔn)確的結(jié)果,熱導(dǎo)池檢測(cè)器TCD，靈敏度和穩(wěn)定性高，線性范圍寬,PFPF脈沖式火焰光度檢測(cè)器，特別適用于定量分析,TSD，一種最穩(wěn)定的電熱陶瓷檢測(cè)器，使用壽命長(zhǎng)，用于含氮、磷化合物的檢測(cè),電子俘獲檢測(cè)器ECD，靈敏度和穩(wěn)定性特高，線性范圍更寬,36,六 氣相色譜定性方法,色譜定性分析的目的是確定每個(gè)色譜峰所代表的組份。與其它儀器分析方法相比，色譜法的定性分析能力較弱。但聯(lián)用技術(shù)的出現(xiàn)使色譜在定性分析方面十分有效。具體方法如下 利用純物質(zhì)對(duì)照的定性鑒定 通過比較保留值進(jìn)行定性分析 通過在在同一色譜柱上、在同一條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)和樣品，如果它們的色譜峰的保留值數(shù)據(jù)相同，則基本上

24、可確定它們?yōu)橥晃镔|(zhì)（不一定） 利用加入純物質(zhì)以增加峰高的定性鑒定法 當(dāng)相鄰兩組分的保留值接近，且操作條件不易控制時(shí)，可將純物質(zhì)加到試樣中，如果某一組分的峰高增加，則表示該組分可能與加入的純物質(zhì)相同 為了避免這一現(xiàn)象，可再用另一根裝填不同極性固定相的色譜柱進(jìn)樣分析（雙柱法）,37,利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)的定性鑒定 利用相對(duì)保留值的定性鑒定 R21僅與柱溫、固定相性質(zhì)有關(guān)，與其它操作條件無關(guān)。各種組分在某種固定液中，對(duì)某種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)保留值，可從文獻(xiàn)上查到，將實(shí)驗(yàn)測(cè)得的相對(duì)保留數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)記載的相對(duì)保留數(shù)據(jù)對(duì)照，可以確定被測(cè)組份。在使用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時(shí)，要注意使實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)使用的固定液及柱溫和文獻(xiàn)上所記載的保

25、持一致 利用文獻(xiàn)保留指數(shù)的定性鑒定 保留指數(shù)（又稱Kovats指數(shù)），是一種重現(xiàn)性較其他保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)，以 I 表示。正構(gòu)烷烴的保留指數(shù)人為地定位它的碳數(shù)乘以100 ，待測(cè)組分的保留指數(shù)則用適當(dāng)?shù)恼龢?gòu)烷烴的保留值來表示,38,39,與質(zhì)譜、紅外光譜聯(lián)用的定性鑒定 質(zhì)譜、紅外光譜等儀器定性鑒定能力很強(qiáng)，但對(duì)于復(fù)雜混合物的定性鑒定有困難；而色譜儀分離能力強(qiáng)，能將復(fù)雜組分一一分開。通過色譜質(zhì)譜（GC-MS） 、色譜紅外聯(lián)用，可以解決復(fù)雜未知物定性問題,40,七 氣相色譜定量方法,峰面積的測(cè)量 峰高乘半峰寬法（對(duì)稱峰） 峰高乘平均峰寬法(不對(duì)稱峰） 峰高乘保留時(shí)間法(同系物) 剪紙稱重法 自動(dòng)積分儀和微機(jī)的應(yīng)用,41,定量校正因子 質(zhì)量校正因子 摩爾校正因子 體積校正因子 校正因子的測(cè)量方法 準(zhǔn)確稱量被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)