1、2014年分析化學(xué)課后作業(yè)參考答案p25：1指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？（1） 砝碼被腐蝕；（2） 天平的兩臂不等長；（3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 試劑中含有微量的被測組分；（5） 天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；（6） 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；（7） 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；（8） 標(biāo)定hcl溶液用的naoh標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了co2。答:（1）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（2）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（3）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。（4）系統(tǒng)誤差

2、中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。（5）隨機(jī)誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。（6）隨機(jī)誤差。減免的方法：多讀幾次取平均值。（7）過失誤差。（8）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。3滴定管的讀數(shù)誤差為0.02ml。如果滴定中用去標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為2ml和20ml左右，讀數(shù)的相對(duì)誤差各是多少？從相對(duì)誤差的大小說明了什么問題？解：因滴定管的讀數(shù)誤差為，故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得 這說明，量取兩溶液的絕對(duì)誤差相等，但他們的相對(duì)誤差并不相同。也就是說，當(dāng)被測定的量較大時(shí)，測量的相對(duì)誤差較小，測定的準(zhǔn)確程度也就較高。4下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字？（1）0.0330 (2) 10.0

3、30 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pka=4.74 (6) ph=10.00答：（1）三位有效數(shù)字 （2）五位有效數(shù)字 （3）四位有效數(shù)字 （4） 兩位有效數(shù)字 （5） 兩位有效數(shù)字 （6）兩位有效數(shù)字9標(biāo)定濃度約為0.1moll-1的naoh，欲消耗naoh溶液20ml左右，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)h2c2o42h2o多少克？其稱量的相對(duì)誤差能否達(dá)到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物，結(jié)果又如何？解：根據(jù)方程2naoh+h2c2o4h2o=na2c2o4+3h2o可知，需h2c2o4h2o的質(zhì)量m1為： 相對(duì)誤差為 則相對(duì)誤差大于0.1

4、% ，不能用h2c2o4h2o標(biāo)定0.1moll-1的naoh ，可以選用相對(duì)分子質(zhì)量大的作為基準(zhǔn)物來標(biāo)定。 若改用khc8h4o4為基準(zhǔn)物時(shí)，則有： khc8h4o4+ naoh= knac8h4o4+h2o 需khc8h4o4的質(zhì)量為m2 ，則 相對(duì)誤差小于0.1% ，可以用于標(biāo)定naoh。10有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（moll-1），結(jié)果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相對(duì)平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對(duì)平均偏差0.16%）。你如何評(píng)價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？答：乙的準(zhǔn)確度和精密度都高。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們

5、是用分析天平取樣。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。24. 根據(jù)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行計(jì)算：（1）7.99360.9967-5.02=？（2）0.03255.10360.06 139.8=？（3）（1.2764.17）+1.710-4 -（0.00217640.0121）=？（4） ph=1.05，h+=？ 解：(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.03255.10360.06139.8=0.03255.1060.1

6、140=0.0712 (3) （1.2764.17）+1.710-4-（0.00217640.0121）=（1.284.17）+1.710-4-（0.002180.0121）= 5.34+0+0=5.34 (4) ph=1.05 ,h+=8.910-2p37：4. 為標(biāo)定0.1 moll-1naoh溶液的濃度，應(yīng)稱取基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量范圍是多少克？解：5. 稱取基準(zhǔn)物質(zhì)na2c2o4 0.2262g以標(biāo)定kmno4溶液的濃度，滴定達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，消耗kmno4 41.50ml,計(jì)算kmno4溶液的物質(zhì)的量濃度？t fe /kmno4 =？t fe2o3/kmno4 =？（na2c2o4

7、的相對(duì)分子質(zhì)量為134.0）解： 6.測定石灰石中cao含量時(shí)，稱取0.3000g試樣，加入25.00ml,0.25 moll-1hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液，煮沸除去co2后用0.2000 moll-1naoh回滴定過量酸，消耗5.84mlnaoh，分別用cao%及caco3%表示分析結(jié)果（mcao=56.08, m caco3=100.09）解：cao+2h+=ca2+h2ohcl+naoh=nacl+h2op66：3. 根據(jù)物料平衡和電荷平衡寫出（1）(nh4)2co3，（2）nh4hco3溶液的pbe，濃度為c（moll-1）。答：（1）mbe：nh4+nh3=2c; h2co3+hco3-+co3

8、2-=c cbe：nh4+h+=oh-+hco3-+2co32- pbe：h+2h2co3 +hco3-=nh3+oh- （2）mbe：nh4+nh3=c; h2co3+hco3-+co32-=c cbe：nh4+h+=oh-+hco3-+2co32-pbe：h+h2co3=nh3+oh-+co32-4寫出下列酸堿組分的mbe、ceb和pbe（設(shè)定質(zhì)子參考水準(zhǔn)直接寫出），濃度為 c（moll-1）。（1）khp （2）nanh4hpo4 （3）nh4h2po4 （4）nh4cn 答：（1）mbe：k+=c h2p+hp-+p2-=c cbe：k+h+=2p2-+oh-+hp- pbe：h+h2

9、p=p2-+oh-（2）mbe：na+=nh4+nh3=c h2po4-+h3po4+hpo42-+po43-=c cbe：na+nh4+h+=oh-+h2po4-+2hpo42-+3po43- pbe：h+h2po4-+2h3po4=oh-+nh3+po43- （3）mbe：nh4+nh3=c h3po4+h2po4-+hpo42-+po43-=c cbe：nh4+h+=h2po4+2hpo42-+3po43-+oh- pbe：h+h3po4=oh-+nh3+hpo42-+2po43- （4）mbe：nh4+nh3=c cn-+hcn=c cbe：nh4+h+=oh-+cn- pbe：hcn

10、+h+=nh3+oh-8下列酸堿溶液濃度均為0.10 moll-1，能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確進(jìn)行滴定？（1）hf （2）khp （3）nh3+ch2coona （4）nahs （5）nahco3（6）(ch2)6n4 （7） (ch2)6n4hcl （8）ch3nh2答：(1) ka=7.210-4 ,cspka=0.17.210-4=7.210-510-8(2) ka2=3.910-6 ,cspka2=0.13.910-6=3.910-710-8(3) ka2=2.510-10 ,cspka2=0.12.510-10=2.510-1110-8(5) ka2=5.610-11 , kb1

11、=kw/ka2=1.010-14/5.610-11=1.810-4,cspkb1=0.11.810-4=1.810-510-8(6) kb=1.410-9 ,cspkb=0.11.410-9=1.410-1010-8(8) kb=4.210-4 ,cspkb=0.14.210-4=4.210-510-8根據(jù)cspka10-8可直接滴定，查表計(jì)算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。15一試液可能是naoh、nahco3、na2co3或它們的固體混合物的溶液。用20.00ml0.1000 moll-1hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點(diǎn)。問在下列情況下，繼以甲基橙作指示劑滴定至

12、終點(diǎn)，還需加入多少毫升hcl溶液？第三種情況試液的組成如何？（1）試液中所含naoh與na2co3、物質(zhì)的量比為31；（2）原固體試樣中所含nahco3和naoh的物質(zhì)量比為21；（3）加入甲基橙后滴半滴hcl溶液，試液即成重點(diǎn)顏色。答：（1）還需加入hcl為；20.004=5.00ml （2）還需加入hcl為：20.002=40.00ml（3）由naoh組成。18計(jì)算下列各溶液的ph：（1）2.010-7 moll-1hcl （2）0.020 moll-1 h2so4 （3） 0.10 moll-1nh4cl （4）0.025 moll-1hcooh（5）1.010-4 moll-1hcn

13、（6）1.010-4 moll-1nacn（7）0.10 moll-1(ch2)6n4 （8）0.10 moll-1nh4cn（9）0.010 moll-1khp （10）0.10 moll-1na2s（11）0.10 moll-1nh3ch2cooh（氨基乙酸鹽）解：（1）ph=7-lg2=6.62（2） =5.123 ph=lgh+=1.59（3）h+= ph=-lgh+=5.13（4）h+= ph=-lgh+=2.69（5）h+= ph=-lgh+=6.54 （6）oh-= poh=4.51 ph=9.49 （7）oh-= poh=4.93 ph=9.07 （8）oh-= ph=9.20

14、 （9） poh=9.82 ph=4.18 （10）oh-= poh=0.04 ph=13.96（11）h+= ph=1.6720（1）250mgna2c2o4溶解并稀釋至500 ml，計(jì)算ph=4.00時(shí)該溶液中各種型體的濃度。（2）計(jì)算ph=1.00時(shí)，0.10 moll-1h2s溶液中各型體的濃度。解：(1) h根據(jù)多元酸（堿）各型體的分布分?jǐn)?shù)可直接計(jì)算有：cka1=5.910-2 ， cka2=6.410-5na2c2o4在酸性水溶液中以三種形式分布即：c2o42-、hc2o4-和h2c2o4。其中： = =1.4110-3 moll-1 (2) h2s的ka1=5.710-8 ，ka

15、2=1.210-15 ，由多元酸（堿）各型體分布分?jǐn)?shù)有： =0.1 moll-1 =5.710-8 moll-1 =6.8410-2 moll-124(1)在100 ml由1.0moll-1hac和1.0moll-1naac組成的緩沖溶液中，加入1.0ml6.0moll-1naoh溶液滴定后，溶液的ph有何變化？（2）若在100mlph=5.00的hac-naac緩沖溶液中加入1.0ml6.0moll-1naoh后，溶液的ph增大0.10單位。問此緩沖溶液中hac、naac的分析濃度各為多少？解：（1） moll-1 moll-1ph1-ph2=0.05（2）設(shè)原h(huán)ac-為x，naac為y。則

16、 得 x=0.40 moll-1 y=0.72 moll-1 30二元酸h2b在ph=1.50時(shí)，；ph=6.50時(shí)，。（1） 求h2b的ka1和ka2；（2） 能否以0.1000moll-1naoh分步滴定0.10moll-1的h2b；（3） 計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的ph；（4） 選擇適宜的指示劑。解：（1） 則 當(dāng) ph=1.5時(shí) 則 ka1=10-1.50同理 則 當(dāng) ph=6.50時(shí) 則 ka2=10-6.50（2）cka1=10-8且，所以可以用來分步滴定h2b。（3）第一計(jì)量點(diǎn)： 則 ph=4.10第二計(jì)量點(diǎn)：則 ph=9.51（4） 分別選擇選用甲基橙和酚酞。36含有酸不容物的混合堿試

17、樣1.100 g,水溶解后用甲基橙為指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)用去hcl溶液（thcl/cao=0.01400gml-1）31.40 ml；同樣質(zhì)量的試樣該用酚酞做指示劑，用上述hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)用去13.30 ml。計(jì)算試樣中不與酸反應(yīng)的雜質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：由滴定過程可知，試樣可能含有naohnahco3na2co3 31.40ml213.30ml試樣中含有nahco3na2co3 于是用于滴定nahco3的量為: 31.40ml-213.30ml=4.80mlp106:2、答：由于多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為四和六。cu2、zn2、cd2、ni2等離子均能與nh3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比

18、較復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。不能按照確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量完成，無法準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。34、解：所加bacl2物質(zhì)的量 消耗去bacl2物質(zhì)的量 用來沉淀所消耗去bacl2物質(zhì)的量 此量即為物質(zhì)的量故 煤樣中硫的百分含量為：=3.21%35、已知 滴定cu2+ 、zn2+ 和mg2+時(shí)，所消耗去edta溶液的體積分別為： (37.30-13.40)ml、13.40ml和4.10ml由教材p355表十四查得：mmg=24.30 gmol-1、mzn=65.39 gmol-1和mcu=63.55gmol-1試樣的質(zhì)量： 36、解：設(shè)試樣中含fe2o3為x g。根據(jù) 得 又因?yàn)?y4-與cu2+和al3+同時(shí)配合存在故 根據(jù)關(guān)系式 得回則 p13815、解：經(jīng)查表在1mol/l的溶液中，e0ag+/ag=0.7994v e=e0ag+/ag+0.0592lg =0.7994+0.0592lgag+ 又cl-=1mol/l kspag