1、第九章 沉 淀 滴 定 法,目的要求 1 、掌握銀量法指示指示終點的原理及應(yīng)用條件。 2 、了解銀量法的應(yīng)用范圍。,原理：,應(yīng)用范圍： 測定含 等離子的化合物,銀量法生成難溶性銀鹽的沉淀反應(yīng)的沉淀滴定法。,銀量法,基本原理 （一）滴定曲線：以硝酸銀溶液（0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl 溶液（0.1000mol/L)為例 1、滴定開始前: 2、滴定至化學(xué)計量點前 3、化學(xué)計量點時 4、化學(xué)計量點后,據(jù)計算得到的數(shù)據(jù)作圖 縱坐標pCl、pAg 橫坐標加入滴定劑（常用硝酸銀）溶液的體積比,結(jié)論：,突躍范圍的大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)（即沉淀的溶解度）和溶液的濃度。,KSP ，突躍

2、范圍 ,則突躍范圍的大小順序如下：,一.鉻酸鉀指示劑法（Mohr法即莫爾法） （一）原理：用鉻酸鉀作指示劑，硝酸銀標液直接滴定Cl-、Br-,滴定反應(yīng)： （白色）,終點反應(yīng)：,指示終點的方法,（磚紅色）,(Ksp=1.5610-10),（Ksp=2.010-12）,何者先沉淀？,（二）、滴定條件,(1)指示劑 用量要適當(dāng),思考：此指示劑用量是如何計算得到的?此指示劑用量與酸堿滴定時常用的指示劑用量有何不同？,（2）介質(zhì)的酸度 應(yīng)在中性或弱堿性介質(zhì)溶液（pH6.510.5）中進行。,若pH10.5（強堿性），則,AgOH,只能測定Cl、Br，不宜測I、SCN，因為 AgI、 AgSCN有較強的吸

3、附作用，使終點變化不 明顯。在弱堿性溶液中亦可用于測定CN。,（三）、應(yīng)用范圍,二、鐵銨釩指示劑法（Volhard法即佛爾哈德法）,（一）基本原理：在酸性溶液中 指示劑: 滴定劑: NH4 SCN或KSCN標準溶液,（1）直接滴定Ag+,（2）回滴測定鹵化物硫氰酸鹽,回滴法測Cl，終點時應(yīng)避免用力振搖，以免使已生成的Fe（SCN）2+配位離子的紅色消失。需注意防止沉淀轉(zhuǎn)化。,思考：為什么會發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化？如何轉(zhuǎn)化？造成何種誤差？如何避免？,原因：,小,大,1將生成的AgCl沉淀濾出，需將沉淀過濾、洗滌 2回滴前，向待測Cl-的溶液中加入13mL硝基苯等有機溶劑,防止沉淀轉(zhuǎn)化的措施：,（二）、滴定

4、條件,否。因為Fe3+可氧化I為I2 。,( 4 ) 回滴測I，能否先加入指示劑Fe3+,再加入過量硝酸銀？,（三）、應(yīng)用范圍,剩余量回滴法可測定Cl-、Br-、I-、SCN- 等離子。由于本法干擾少，故應(yīng)用范圍較廣。,直接滴定法可測定Ag+、 Hg+等.,（3）回滴測Cl，需注意防止沉淀轉(zhuǎn)化。,（2）直接測Ag+要充分振搖，避免吸附Ag+使終點提前。,（1）在酸性介質(zhì)中滴定（HNO30.3mol/L），否則Fe3+水解生成深色配合物或沉淀。,三、吸附指示劑法（Fajars法即法揚司法）,（一）、基本原理：滴定劑硝酸銀標準溶液 指示劑吸附指示劑,Ag+,終點時Ag+（稍過量),FI,（淡紅色）

5、,溶液顏色 （黃綠色）,（二）、滴定條件,（4）應(yīng)避免強光照射。因為鹵化銀膠體遇光分解析出金屬銀。,（1）增大表面積，加糊精或淀粉保護膠體,（2）膠體微粒（即沉淀顆粒）對指示劑離子的吸附力應(yīng)略小于對被測離子的吸附力。否則對指示劑離子吸附力太大，終點提前；太小，達計量點后不能立即變色，終點延遲。鹵化銀膠體對鹵素離子和幾種常用吸附指示劑的吸附力大小次序：,I二甲基二碘熒光黃Br曙紅Cl熒光黃,（3）pH要適當(dāng)，吸附指示劑的Ka小，則滴定液的pH應(yīng)稍大。 如熒光黃Ka值為108，pH 7.010;二氯熒光黃Ka值為104，pH4.010;曙紅Ka值為102，pH 2.010,（5）指示劑離子與滴定劑

6、離子應(yīng)帶有相反電荷。,（三）、應(yīng)用 可測 X- SCN- Ag+等離子,標準溶液與基準物,基準物質(zhì)：硝酸銀一級純硝酸銀或基準硝酸銀 氯化鈉基準氯化鈉標準溶液配制,硝酸銀用基準物直接配制 用A.R.試劑配制，再用基準氯化鈉標定,硫氰酸胺（鉀） 鐵銨釩指示劑法 用硝酸銀標準溶液標定（直接滴定法） 用氯化鈉基準物標定 （ 回滴法）,第二節(jié) 應(yīng)用與示例,( 一）中藥中無機鹵化物和有機氫鹵酸鹽的測定,取本品約1.2g，精密稱定，加蒸餾水溶解后，定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，靜置至澄清，吸取上層清液25.00mL，加蒸餾水25mL，硝酸3mL，準確加入0.1000mol/L Ag

7、NO3標準溶液40.00mL，搖勻，再加硝基苯3mL，用力振搖，加鐵銨礬指示劑2mL，用0.1mol/L NH4SCN標準溶液滴定至溶液呈紅色。,1白硇砂中氯化物的含量測定,2鹽酸麻黃堿片的含量測定,黃綠色 灰紫色,終點時，Ag+過量 （AgCl）Ag+ Bs-（灰紫色）,終點前，Cl-過量 （AgCl）Cl- M+,測定方法為吸附指示劑法，用AgNO3為標準溶液，溴酚藍（HBs）為指示劑。滴定反應(yīng)為：,操作步驟：取試樣15片（每片含鹽酸麻黃堿25mg或30mg），精密稱定，研細，精密稱出適量（約相當(dāng)于鹽酸麻黃堿0.15g），置于錐形瓶中，加蒸餾水15mL，振搖，使鹽酸麻黃堿溶解。加溴酚藍指示劑2滴，滴加醋酸使溶液由紫色變?yōu)辄S綠色，再加溴酚藍指示劑10滴與糊精（150）5mL，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定至AgCl沉淀的乳濁液呈灰