1、第三節(jié)裂解氣的凈化分離、分解生成物通過廢熱鍋爐和驟冷器蒸發(fā)制冷至200300，再蒸發(fā)制冷至常溫，裂解氣中的重組部分(油類燃料、裂化汽油、水分)進(jìn)行裂解氣的預(yù)分離，凈化：有害， 浪費或有影響的成分分離：輕質(zhì)烴類混合物分離為所需純度的表3-1裂解瓦斯氣體的組成(% )、二裂解瓦斯氣體的初步分餾、作用： a進(jìn)一步降低裂解瓦斯氣體溫度，保證壓縮機(jī)正常工作，降低裂解壓縮機(jī)的電功耗，去除a裂解氣中的重組部分， 減少壓縮分離系統(tǒng)的電功耗用冷凝水回收a裂解氣中的稀釋蒸汽，減少污水的排出a進(jìn)一步回收裂解氣的低能量位熱1 .輕烴分解裝置的預(yù)備成分的工藝、分解汽油的(1)、預(yù)備成分的工藝、2 .餾分油分解裝置的工藝

2、、裂解氣中H2S、RSS 由于含有CO2、RCOOH、HCl，所以作為急冷水的注阿摩尼亞、注堿和注砷比特爾、PH=89即可，過高時容易引起急冷水乳化，原料變重，稀釋蒸氣比增大，乙烯收率降低，供給量增大，裂解氣露點溫度上升。 (二)、腐蝕和防腐、(三)、預(yù)分級系統(tǒng)對分解原料的適應(yīng)性、表3-4不同分解原料分解時的預(yù)分級系統(tǒng)的比較(0.3Mt/a乙烯)、隨著原料的變化，預(yù)分級系統(tǒng)的熱負(fù)荷的變化大于處理量的變化幅度， 隨著原料的變化預(yù)分級系統(tǒng)對不同分解原料的操作彈性主要依賴于熱回收系統(tǒng)的設(shè)定修訂，調(diào)節(jié)洗油塔釜溫度可以使系統(tǒng)的操作彈性大幅度增加的裂解氣分離裝置主要由精餾分離、壓縮制冷和凈化系統(tǒng)組成。 不

3、同的精餾分離方案和凈化方案可組成不同的裂解氣分離過程。 不同分離工藝流程的主要區(qū)別在于：烴類精餾分離順序和脫除烯烴中，二裂解氣的凈化，1 .酸性瓦斯氣體的來源和危害，來源：瓦斯氣體裂解原料制備的硫化物和二氧化碳液體原料中硫化物在高溫下與H2/H2O反應(yīng)的產(chǎn)物； 烴或炭在高溫下與水蒸氣反應(yīng)而混入的氧。 (1)、酸性瓦斯氣體脫除，危害e H2S腐蝕設(shè)備，脫水分子篩中毒，脫乙炔殘奧鐳催化劑由中毒的e CO2低溫轉(zhuǎn)化干冰，堵塞設(shè)備的e CO2和硫化物影響烯烴聚合催化劑活性的e CO2和H2S的存在，會使烯烴的有效壓力降低， 影響聚合速度和聚合物分子量分布，管式裂解爐分解條件下生成二氧化碳的可能性遠(yuǎn)小于

4、H2S，其佟預(yù)為燃料瓦斯氣體進(jìn)入系統(tǒng)，CO2含量大于H2S，如2 .堿洗滌法，3 .“長尾曹達(dá)”堿洗滌法，a裂解氣中的CO2/在H2S=0.32摩爾、T=40、P=1MPa的情況下，三個反應(yīng)歷史：b :當(dāng)NaOH耗盡時，Na2S與CO2、h2s反應(yīng)生成Na2CO3和nahh )、重量/、堿洗歷史圖像、na2co Na2S、nahh但是，在NaHCO3的存在下，Na2CO3和NaHS在一定濃度范圍內(nèi)析出NaHCO3和Na2CO3結(jié)晶，隨著NaHS的增加，進(jìn)入結(jié)晶區(qū)域后的游離Na2CO3減少，可見f區(qū)域。 為了避免結(jié)晶析出，堿洗條件的控制在b、d區(qū)的邊界區(qū)域(c )內(nèi)進(jìn)行。表3-6堿洗廢堿液的典型

5、組成、表3-6堿洗廢堿液的典型組成、Na2CO3濃度/% (質(zhì))、5101520、20、15、10、5、0 1、1/2、1/3、堿消耗大、酸性瓦斯氣體的脫離徹底、3、醇用可再生溶劑醇胺化學(xué)吸收一乙醇胺(MEA )二乙醇胺(DEA )、4、進(jìn)行兩種方法比較的溶劑可以再生，由于揮發(fā)、分解及與CS2、羥基硫等反應(yīng)的不可逆性，吸收劑的損失大，吸收劑呈現(xiàn)弱堿性， 如果存在酸性瓦斯氣體，則PH急劇降低，容易腐蝕設(shè)備，選擇性差，能夠吸收環(huán)氧丁烷等二烯烴，吸收二烯烴吸收劑在解吸時容易生成聚合物黃油，不能除去堵塞水垢的電功耗高的有機(jī)硫化物； 醇胺二級堿洗、三級堿洗、(二)、干燥脫水、2 .吸附干燥、1 .炔烴的

6、來源和危害、來源：對于同一原料，隨著KSF的增加，對于同一KSF，溫度上升時間縮短而提高的C2:乙炔20007000g/g乙炔g C3以下：職業(yè)大頭針10001500g/g為5g/g C=C=C 6001000g/g以下危害：影響烯烴多聚體的生產(chǎn)，影響a :精餾分離法相對于C3餾分，分別在塔頂、在蒸餾塔中得到C3=和C=C=C，而炔丙基和丙二烯為容易聚合爆炸，塔釜乙炔烴40%以下的流動簡單，達(dá)到除去、回收投資少的乙炔的目的c :尺催化加氫在催化劑的干預(yù)下，將乙炔烴選擇加氫變成烯烴，3 .溶劑吸收法，(1)選擇性溶劑乙炔是電負(fù)性強(qiáng)的化合物、表3-7取代化學(xué)基k值表3-8乙炔在選擇性溶劑中的溶解度

7、、(2)工藝a丙酮法(圖)、表3-9丙酮法操作條件、表3-7取代化學(xué)基k值、取代化學(xué)基的吸電子能力-f-cl-sch3表3-8乙炔在選擇性溶劑中的溶解度(25 )、沸點100、熱安定性好丙酮，但PS大，容易污染的產(chǎn)品除去高溫解吸，低壓解吸對C3、C4餾分中乙炔烴的吸收效果比C2餾分大的2閃塔3解吸塔，表3-9丙酮法的操作條件，丙酮選擇性差，乙烯損失(約1.5% 丙酮容易揮發(fā)，溶劑損失，C2=餾分丙酮連帶量5000g/g，產(chǎn)品乙烯中丙酮約，DMF法的操作條件，三段：冷回流回收連帶溶劑； 冷溶劑的選擇性吸收； 塔釜加熱部分解吸富液中的C20、C2=。 二段：冷溶劑吸收下部解吸的乙炔，使富液中的C2

8、0、C2=解吸。 塔頂瓦斯氣體C20 C2=98%、乙炔2%對乙炔選擇性高、吸容納量大、乙炔純度99.9%以上、乙烯中含有1g/g乙炔，產(chǎn)品回收率達(dá)到98%。、b DMF法(圖)、DMF溶劑吸收法脫乙炔工藝流程(Lummus )、1乙炔吸收塔2穩(wěn)定塔3氣萃取塔、4 .催化加氫法、(1)反應(yīng)特征a :乙炔催化加氫、主反應(yīng)、表3-10乙炔氫化反應(yīng)的熱效應(yīng)和平衡常數(shù)； 問題：隨著從乙炔氫化向乙烷的反應(yīng)選擇性比從乙炔氫化向乙烯的選擇性更大的溫度上升，發(fā)生脫水基元反應(yīng)，生成c和H2的傾向增強(qiáng)，氫化反應(yīng)k減少，熱力學(xué)： C=C C-C的K2乙炔C=C的K1， 動力學(xué)：乙炔C=C的k1=0.010.1倍C=

9、C-c的k3，而且在反應(yīng)體系中，增大C=C乙炔氫瓦斯氣體和乙炔的摩爾比，有利于乙烯氫化，防止乙炔聚合，生成綠油的均勻性和乙炔的吸附能力抑制乙烯吸附能力的措施：原料中含有少量的CO，其吸附能力優(yōu)于乙烯，乙炔氫化促進(jìn)乙烯生成，抑制乙烯吸附，提高催化劑選擇性，過多會引起催化劑中毒的b:炔丙基和丙二烯的催化加氫， 熱力學(xué)：炔烴加氫是烯烴K3，K4甲基乙烯加氫是烷烴K C3炔烴加氫的選擇性優(yōu)于C2炔烴加氫的選擇性。 溫度上升，綠油及裂解反應(yīng)加劇，催化劑污染，活性降低，溫度控制至關(guān)重要。 (2)氫化工序、a :前氫化(自給水素水氫添加): 序列流程是在凈化尤針織面料之后的原料從氫瓦斯氣體分解汽油之前，難以

10、維持催化劑的選擇性，不再采用的前脫乙烷的流動在脫乙烷塔之后，但C3餾分中的乙炔仍需要氫化脫乙炔的前脫普羅搖鏡頭工藝雖然可以將脫普羅搖鏡頭塔之后的乙炔、丙二烯、炔丙基氫化到云同步中，但催化劑難以對C2、C3餾分中的乙炔烴保持良好的氫化選擇性， 需要補(bǔ)充C3餾分氫化脫乙炔的B:后氫化：用裂解氣分離C2、C3餾分后，用氫瓦斯氣體分別催化加氫C2、C3餾分，得到表3-11的兩個氫化工藝特點、表3-11的兩個氫化工藝特點、(3)氫化脫乙炔催化劑， 表3-12前(4)氫化脫乙炔工藝A:前氫化工藝、前乙烷氫化工藝流程、1熱交換設(shè)備、2加熱器、3等溫氫化反應(yīng)器、4甲醇凝固浴分離罐、5甲醇冷卻器、6綠色油分離罐

11、、7干燥機(jī)、表3-15高壓脫職業(yè)搖鏡頭塔的掌門人瓦斯氣體組成(% ) 2再沸器3回流罐4回流泵5冷卻器6綠色的罐7， 9熱交換設(shè)備8冷卻器10加熱器11一級氫化反應(yīng)器(a、b床) 12二級氫化反應(yīng)器、1脫乙烷塔2重沸器3冷凝機(jī)4回流罐5回流泵6熱交換設(shè)備7加熱器8氫化反應(yīng)器9級間冷卻器10冷卻器11綠色油吸收塔12綠色機(jī)油泵、二級絕熱床氫化工藝流程、(5)水這取決于反應(yīng)性和傳熱條件，與供給組成、供給溫度和蒸發(fā)制冷劑產(chǎn)水量有關(guān)。 隨著反應(yīng)條件的變化，“無線熱點”的溫度也隨之變化，并非均勻地成比例變化。 熱交換式氫化反應(yīng)器為了防止乙炔烴含量過高、H2過多引起的斷熱反應(yīng)器的溫度上升，將絕熱反應(yīng)階段性

12、地氫化、階段性地實施反應(yīng)，滿足催化劑的適當(dāng)?shù)牟僮鳒囟确秶?循環(huán)操作、脫乙烷塔回流液相氫化(回流比1、乙炔含量低) 隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)物的乙炔烴濃度不斷下降，但斷熱反應(yīng)器器內(nèi)溫度隨轉(zhuǎn)化率的上升而上升，彌補(bǔ)了低濃度帶來的負(fù)面影響，反應(yīng)速度仍然很高，乙炔的脫離率很高。斷熱反應(yīng)器雖然溫控差，乙炔的脫除率高，設(shè)備簡單，投資少，應(yīng)用廣泛。 下部：等溫反應(yīng)器，利用汽化潛熱去除反應(yīng)熱。 上部：利用氣化物質(zhì)和反應(yīng)物質(zhì)進(jìn)行熱交換的絕熱熱反應(yīng)器，密度小，熱容量小，溫度上升顯著。 調(diào)節(jié)蒸發(fā)制冷劑的液位控制兩個反應(yīng)器的大小。 降低液位：絕熱級h增大，溫度上升，乙炔脫除率提高。 上升液位：絕熱級h下降，溫度下降，有利于

13、絕熱級的溫度調(diào)節(jié)。 表3-16反應(yīng)器的應(yīng)用范圍、反應(yīng)器的敏感性和熱穩(wěn)定性分析、乙炔烴添加反應(yīng)的特點：一系列競爭激烈的放熱反應(yīng)，隨著催化劑選擇性降低，熱效應(yīng)增大乙炔的脫除率高，乙烯損失率低的系統(tǒng)易感性大(Topt 1%，乙烯損失率增加20% )； Topt-1%、反應(yīng)器出口乙炔濃度提高70% )、氫化反應(yīng)器內(nèi)溫度的穩(wěn)定分布，對一定的系統(tǒng)殘奧計的定徑套進(jìn)行。 這些個的殘奧表主要指反應(yīng)物流的組成、溫度、流速及蒸發(fā)制冷介質(zhì)的溫度和流速等。 由于某個殘奧儀表的微小變化引起反應(yīng)器溫度的穩(wěn)態(tài)分布明顯變化的現(xiàn)象，稱為反應(yīng)器的殘奧儀表易感性，反應(yīng)器的穩(wěn)定性即動態(tài)特性是指操作殘奧儀表的響應(yīng)和時間的關(guān)系，操縱變量微

14、小變化時反應(yīng)體系的狀態(tài)也相應(yīng)變化，操縱變量恢復(fù)時反應(yīng)體系的狀態(tài)恢復(fù)，反應(yīng)器慣性、不穩(wěn)定的反應(yīng)器容易失控，其殘奧表易感性高，等溫反應(yīng)器：在無線熱點上的轉(zhuǎn)化率僅為30%，隨后溫度下降，需要轉(zhuǎn)化70%，但溫度和濃度下降，反應(yīng)速度變慢，出口乙炔濃度難以達(dá)到15g/g以下，乙烯水措施：稀釋供應(yīng)，加入中間冷卻器進(jìn)行階段性反應(yīng)，確定轉(zhuǎn)移熱潛力大的敏感操作點的位置(等溫)，慎重選擇供應(yīng)溫度(絕熱)，改善催化劑的填充與使用條件(均勻、惰性載體、Tneile模塊數(shù)減少、選擇性提高)，切斷熱反應(yīng)器：按照物流方向反應(yīng)溫度逐漸上升，如果過剩氫完全反應(yīng)，溫度上升到400450，促進(jìn)乙烯分解，(6)液相催化加氫脫乙炔氣相加氫：液相加氫：反應(yīng)溫度-3040，反應(yīng)物濃度高，催化劑使用量少，副反應(yīng)少，能量利用合理， 利用汽化潛熱移動反應(yīng)熱，移動熱效率高，可由流體擾動改善床內(nèi)傳熱、傳遞條件，調(diào)節(jié)氣化