中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB338一92

工業(yè)甲醇

代替GB338一85

Methanolforindustrialuse

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)甲醇的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存等。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于以煤、焦、天然氣、輕油、重油等為原料合成的工業(yè)甲醇

分子式:CH,OH

相對(duì)分子質(zhì)量:32.042按1989年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)

2弓I用標(biāo)準(zhǔn)

GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB601化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB125。極限數(shù)值的表示方法和判斷方法

GB3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色的測(cè)定方法(Hazen單位—鉑一鉆色號(hào))

GB4472化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則

GB6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)

GB6324.1有機(jī)化工產(chǎn)品水溶性試驗(yàn)方法

GB6324.2揮發(fā)性有機(jī)液體水浴上蒸發(fā)后干殘?jiān)鼫y(cè)定的通用方法

GB6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB7534工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定

GB817。數(shù)值修約規(guī)則

3技術(shù)要求

;‘;

工業(yè)甲醇為無(wú)特殊異臭氣味，無(wú)色透明液體，無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì)。

工業(yè)甲醇應(yīng)符合表1要求:

表1

項(xiàng)目

指標(biāo)

優(yōu)等品一等品合格品

色度(鉑一鉆)，號(hào)簇510

密度(20C),g/cm'

0.791-0.792

0.791-0.793

溫度范圍WC,1013251'a),IC

沸程(包括64.6士0.1,C),'C毛

64.0-65.5

0.81.0

1.5

IE家t}*監(jiān)督91992一09一28AtIt

1993一08一01實(shí)施

GB338一92

續(xù)表1

項(xiàng)目

指標(biāo)

優(yōu)等品一等品合格品

高錳酸鉀試驗(yàn)，min妻

503020

水溶性試驗(yàn)澄清

水分含量，%毛

0.100.15

酸度(以HCOOH計(jì))，%夏

或堿度(以NH,計(jì))，%5

0.00150.00300.0050

0.00020.00080.0015

r基化合物含量(以CH,O計(jì))，1%<-0.0020.0050.010

蒸發(fā)殘?jiān)浚?蕊

0.0010.0030.005

4試驗(yàn)方法

本試驗(yàn)方法所用試劑和水除特殊注明外，均為分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。

4.1色度的測(cè)定

按GB3143的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

4.2密度的測(cè)定

42.1密度計(jì)法

4.2.1.1按GB4472中2.3.3的規(guī)定，在常溫下進(jìn)行測(cè)定。密度計(jì)的示值范圍。.750^-0.800g/cm'.

在1535℃的溫度范圍內(nèi)，試樣密度的溫度校正系數(shù)K值為0.00093g/cm'0C,

取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。

4.2門.2允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于。.0005g/cm'>

4.2.2比重瓶法(仲裁法)

4.2.2.1按GB4472中2.3.1的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。

4-2.2.2允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于。.0005g/cm'.

4.3沸程的測(cè)定

按GB7534的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。主溫度計(jì)的示值范圍50-70'C，冷凝器規(guī)格符合GB7534中3.4.1

要求。

氣壓變化對(duì)沸點(diǎn)溫度的校正值應(yīng)符合表2規(guī)定。

表2

氣壓，kPa

R值，0C/Pa

773^813814^-866

867^-933934^986

987-1066

2.78大10-4

2.70X10-4}2.62X10-412.55X10-'2.48X10-4

:.:.

:.:‘

高錳酸鉀試驗(yàn)

1原理

甲醇中含有還原性雜質(zhì)，在中性溶液中與高錳酸鉀反應(yīng)，還原高錳酸鉀為二氧化錳;

2儀器

2.1

4.42.2

4.4.2.3

】污2

水浴:控制溫度15士。.50C,KF-4型低溫恒溫水浴或相當(dāng)精度的儀器;

比色管:50mL，無(wú)色玻璃制品，帶玻璃磨口塞;

移液管:2mL.

GB338一92

4.4.3試劑和溶液

4.4.3.1水的制備:取適量的水加入足夠量的稀高錳酸鉀溶液使呈穩(wěn)定的粉紅色，煮沸30min。如粉

紅色消失補(bǔ)加高錳酸鉀溶液再呈粉紅色，放冷備用。此溶液用時(shí)制備。

4.4.3.2高錳酸鉀溶液的配制:準(zhǔn)確稱取。.200g高錳酸鉀置于1000ml-棕色容量瓶中，用水

(4.4.3.1)溶解，并稀釋至刻度，搖勻。密封存放于暗處，使用期一周。

4.4.3.3色標(biāo)的配制:稱取2.5000g氯化鉆(COCK·6H,O)和2.8000g硝酸鈾酞CUO,(NO)

6H必〕溶解于水，定量地移于1000mL容量瓶中加人10mL硝酸溶液〔c(HNO,)=2mol/L)，用水稀

釋至刻度，搖勻備用。此溶液使用期二個(gè)月。

4.4.4分析步驟

測(cè)定前對(duì)所使用的儀器預(yù)先用鹽酸((1+1)泡洗，再用自來(lái)水洗凈，然后用蒸餾水洗滌、千燥。

用移液管取約15℃的甲醇試樣50mL，注入比色管中，放入15士。.5℃水浴中。水浴中的水面要高

出比色管中試樣水平線之上，經(jīng)過(guò)15min后從水浴中取出比色管，用移液管加入2mL高錳酸鉀溶液，

加入第一滴時(shí)記錄時(shí)間。并加蓋塞住、搖勻、放回水浴中。此后間隔一定時(shí)間從水浴中取出與另一支注

入等體積的色標(biāo)的比色管(此管不必放人水浴中)，在白色背景F側(cè)向觀察甲醇試樣的顏色的變化。注

意:避免將試樣溶液直接暴露在陽(yáng)光下，以防高錳酸鉀分解。記錄甲醇試樣的顏色變化與色標(biāo)顏色一致

時(shí)的時(shí)間。此時(shí)間范圍為高錳酸鉀試驗(yàn)的測(cè)定時(shí)間

4.4.5允許差

平行測(cè)定結(jié)果之差值不超過(guò)3min

4.5水溶性試驗(yàn)

按GB6324.1的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。選擇試樣與水混溶的比例分別為，優(yōu)等品1+3，一等品1+9,

4.6水分的測(cè)定

4.6-1按GB6283的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，吸取試樣的體積為10.0ML.

取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果

4.6.2允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于。.ol%a

4.了酸度或堿度的測(cè)定

4.了.，原理

甲醇試樣用不含二氧化碳的水稀釋，加入澳百里香酚藍(lán)指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定

溶液中和游離酸，試樣呈堿性則用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和游離堿

4.7.2

4.7-2.1

4.7.2.2

試劑和溶液

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:‘(NaOH)=0.01mol/I

硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:‘

(告H2S0,)

=0.01mol/L;

4.7-2.3澳百里香酚藍(lán)溶液:稱取。.1g澳百里香酚藍(lán)溶解于50%乙醇中，并稀釋至100mL;

4.7-2.4不含二氧化碳水的制備:將蒸餾水放入燒瓶中煮沸10min，立即將裝有堿石棉玻璃管的塞子

塞緊，放冷后使用。

4.7.3儀器

4.7-3.1滴定管:容量10mL，分刻度。.05mL;

4.7.3.2三角瓶:250300mLo

4.了.礴分析步驟

甲醇試樣用等量的不含二氧化碳水稀釋，加人澳百里香酚藍(lán)溶液鑒別，呈黃色為酸性反應(yīng)測(cè)酸度，

呈藍(lán)色則為堿性反應(yīng)，測(cè)堿度

取50mL無(wú)二氧化碳水，注人三角瓶中，加人4^-5滴澳百里香酚藍(lán)溶液。測(cè)定游離酸時(shí)，用氫氧化

GB338一92

鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至成淺藍(lán)色(不計(jì)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積)，然后用50mL移液管加入

50ml甲醇試樣，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)闇\藍(lán)色，30s不退色即為終點(diǎn)。測(cè)定

游離堿時(shí)，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，30s不變色即為終點(diǎn)。

4.7.5結(jié)果的表示

以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的酸度X,(以HCOOH計(jì))或堿度X2(以NH:計(jì))，分別按公式(1)和式((2)計(jì)

算:

c1V只0.046X100

X.=二七‘止‘二一二二二二蘭立二二止二止二，.................................,、

Sup,

Xz=

c2V2X0.017X100

50P

·······。。·····，·············?！ぁぁ??(2)

式中:c',—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mot/L;

V,—滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

0.046—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Cc(NaOH)一1.000mol/L)相當(dāng)?shù)?，以克表示的甲?/p>

的質(zhì)量;

P.—在溫度t時(shí)甲醇試樣的密度，刃cm';

C'a—硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L;

V,—滴定消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液的體積，mL;

017一與‘.00mL硫酸祥敞姍〔·(告HMSO,)=1

.000mol/L〕相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜陌钡馁|(zhì)

量。

取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。

4.7.6允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)30000

4.8YAS化合物含t的測(cè)定

4.8.1原理

甲醇試樣中的撥基化合物，在酸性介質(zhì)中與2,4一二硝基苯麟發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成2,4一二硝基苯蹤

將溶液轉(zhuǎn)化成堿性后即呈紅棕色。用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)430nm處進(jìn)行測(cè)量。

4.8.2試劑和溶液

4.8.2.1苯乙酮(C,H,000H,);

4.8.2.22,4一二硝基苯麟;

4.8.2.3鹽酸;

4.8-2.4氫氧化鉀;

4.8.2.5無(wú)N基甲醇的制備:取1L甲醇放人蒸餾瓶中，加人6g2,4一二硝基苯麟,10滴鹽酸，將蒸餾瓶

放在水浴中，裝上回流冷凝器，加熱至沸騰并回流3-4h后放置過(guò)夜，裝上適宜的分餾柱和冷凝器進(jìn)行

緩慢蒸餾，棄去初餾液75mL，接收隨后餾出掖850mL,余下的棄去。如果餾出液帶顏色，則應(yīng)重新蒸

餾;

4.8.2.6氫氧化鉀溶液:稱取10g氫氧化鉀，溶解于20mL水中，冷卻后加入80mL無(wú)珊基甲醇，混

合均勻。當(dāng)日配制;

4.8.2.72,4硝基苯麟溶液:稱取約。.03g2,4一二硝基苯脅，稱準(zhǔn)至。.001g,溶于49m1無(wú)碳基甲

醇中，加入1.5mL鹽酸，混勻。當(dāng)日配制;

4.8.2.8撥基化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備:用針筒減量法(針尖用硅橡膠封住)，稱取1.200g苯乙酮注入

100mL干燥的容量瓶中，用無(wú)碳基甲醇稀釋至刻度混勻此溶液為溶液A;

取溶液A1mL于100mL干燥的容量瓶中，用無(wú)碳基甲醇稀釋至刻度、搖勻，此溶液為溶液B。此

GB338一92

溶液1mL含苯乙酮0.00012g，相當(dāng)于甲醛30Kg

4.8.3儀器

4.8.3.，水浴:可控制溫度50120C;

4.8.3.2比色管:容量25mL，無(wú)色玻璃制品，帶玻璃磨口塞;

4.8.3.3移液管:容量1,2,10ml，分刻度。.1mL;

4.8-3.4容量瓶:容量25,100mL;

4.8.3.5分光光度計(jì)。

4.8.4撥基化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取數(shù)個(gè)25mL容量瓶，分別準(zhǔn)確地加入溶液B0,2.5,5.0,7.5,10.0,12.5,15.0,20.0mL，用無(wú)碳

基甲醇稀釋至刻度，相當(dāng)于每毫升含。,3,6,9,12,15,18,24pg甲醛。

從上述各容量瓶中，各取1mL溶液置于比色管中。分別向各支比色管中加入1ml-2,4一二硝基苯麟

溶液，蓋緊塞子，放人水浴中，保持50士2'C,30min后取出，冷至室溫，分別向各支比色管中加人5mL

氫氧化鉀溶液，混勻，放置15min后，用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)430nm處(用5^-10mm比色皿，以試劑補(bǔ)

償溶液調(diào)吸光度的零點(diǎn))，測(cè)定每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。以測(cè)得的吸光度值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的甲醛含

量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。此曲線使用期為3個(gè)月。

4.8.5分析步駭

用移液管取1mL甲醇試樣置于比色管中，取1mL無(wú)裁基甲醇于另一支比色管中以用調(diào)吸光度的

零點(diǎn)。測(cè)定吸光度的步驟按4.8.4進(jìn)行操作。

將測(cè)得試樣的吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得出相當(dāng)于甲醛含量的質(zhì)量(pg。如果甲醇試樣中含撥基化

合物超過(guò)曲線范圍，則取。.5mL試樣用無(wú)碳基甲醇稀釋至ImL,

4.8.6結(jié)果的表示

碳基化合物(HCOH計(jì))含量X:以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示按式((3)計(jì)算:

X3

-X100

V·P,X10,

··········。··············??(3)

式中:m—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的甲醛量，F(xiàn)'g

V—甲醇試樣的體積，mL;

A—在溫度t時(shí)甲醇試樣的密度，B/cm'o

取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為結(jié)果。

4.8.7允許差

平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)20%o

4.9蒸發(fā)殘?jiān)臏y(cè)定

4.9.1按GB6324.2的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

取兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值為結(jié)果。

4.9.2允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的差值不大于。.0003%

5檢驗(yàn)規(guī)則

5.1工業(yè)甲醇應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每一批出廠的工業(yè)甲醇都符合本標(biāo)

準(zhǔn)的要求。

5.2每一批出廠的工業(yè)甲醇都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、

生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)。

5.3工業(yè)甲醇按GB6678中表2的規(guī)定進(jìn)行采樣。若采樣的總體單元數(shù)大于500時(shí)，應(yīng)按總體單元數(shù)

立方根的三倍數(shù)，即3XYN--(N為總體單元數(shù))進(jìn)行采樣。采樣方法按GB668。中的2.1.3進(jìn)行。

GB338一92

(用戶自備容器有關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題由供需雙方協(xié)商解決)。

5.4所采樣品總量不得少于21，將樣品充分混勻后，分裝于兩個(gè)干燥清潔帶有磨口塞的玻璃瓶中，粘

上標(biāo)簽，并注明生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱批號(hào)、采樣日期和取樣者姓名。一瓶作為檢驗(yàn)分析用，一瓶保留1

個(gè)月，以備查驗(yàn)。

5.5水溶性試驗(yàn)和蒸發(fā)殘?jiān)鼉身?xiàng)每月抽檢一次。

5.6使用單位有權(quán)按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定對(duì)所收到的工業(yè)甲醇的質(zhì)量進(jìn)行核驗(yàn)。

5.了生產(chǎn)廠和使用單位在對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)

重新加倍取樣進(jìn)行檢驗(yàn)所得結(jié)果既使只有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格品。

5.8當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，按照《全國(guó)產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)