1、第四節(jié) 溶液中電解質(zhì)的活度和活度系數(shù),當(dāng)溶液很稀，可看作是理想溶液，則：,非電解質(zhì)化學(xué)勢表示式,一、強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù),電解質(zhì)化學(xué)勢的表達(dá)式,強(qiáng)電解質(zhì)溶解后全部變成離子,為簡單起見，先考慮1-1價(jià)電解質(zhì)，如HCl,為什么提出離子平均活度因子的概念？ 因電解質(zhì)溶液中，正、負(fù)離子總是同時(shí)存在的，我們還沒有嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)方法可用來測定單個(gè)離子的活度和活度因子，而離子的平均活度因子是可以通過實(shí)驗(yàn)求出的，為此引入電解質(zhì)的離子平均活度及其因子的概念。,離子平均活度（mean activity of ions）,離子平均活度因子（mean activity factor of ions）,離子平均

2、質(zhì)量摩爾濃度（mean molality of ions）,對任意價(jià)型電解質(zhì),定義：,離子平均活度（mean activity of ions）,離子平均活度因子（mean activity factor of ions）,離子平均質(zhì)量摩爾濃度（mean molality of ions）,從電解質(zhì)的 求,對1-1價(jià)電解質(zhì),對1-2價(jià)電解質(zhì),式中 是離子的真實(shí)濃度，zB是離子的價(jià)態(tài)。若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。,從大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)看出，影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價(jià)數(shù)，而且價(jià)數(shù)的影響更顯著。,1921年，Lewis提出了離子強(qiáng)度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時(shí)，離子強(qiáng)度 等于：,二、離子強(qiáng)度,Lewis根據(jù)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步指出，活度因子與離子強(qiáng)度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi)，符合如下經(jīng)驗(yàn)式,這個(gè)結(jié)果后來被 理論所證實(shí),上兩式僅適于離子強(qiáng)度小于0.01mol Kg-1的稀溶液。,三、德拜-休克爾極限定律,德拜-休克爾根據(jù)電解質(zhì)溶液中離子之間相互靜電作用的理論模型，并引入若干假定，稀溶液中離子活度系數(shù) 的計(jì)算公式，稱為德拜-休克爾極限定律,由于單個(gè)離子的活度系數(shù)無法直接測定，故德拜-休克爾極限定律的常用表示式為,