1、,不要求做的題目：,改錯(cuò)：,第十二章習(xí)題,12-2，12-8 (2、4、5)，12-10,習(xí)題集 ：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5),習(xí)題集 p85 6.(5) 由苯胺和N,N-二甲基苯胺合成甲基橙,不要求做的題目：,一、1、5、7、11、12、15、17-20,六、2，七、1、5，九,階段性測(cè)試題（二）,第十二章胺和生物堿,Amine and Alkaloid,胺,氨基 亞氨基 次氨基,分類,一、胺的分類和命名,叔丁胺（一級(jí)胺) 叔丁醇（三級(jí)醇）,命名,3-氨甲基-2-氨基戊烷,2-甲基-3-乙氨基丁烷,注意,結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺氨基作取代基,簡(jiǎn)單的胺胺作母體,甲乙異丙胺,氮原子

2、連有脂肪烴基的芳香胺,N-甲基-N-乙基對(duì)甲基苯胺,N-甲基苯異丙胺,N-甲基-1-苯基-2-丙胺,（去氧麻黃素，“冰”毒）,氯化苯銨,鹽酸苯胺,（苯胺鹽酸鹽）,胺的鹽,季銨鹽和季銨堿,氯化銨,氯化四乙銨,溴化二甲基十二烷基芐(基)銨,（新潔爾滅）,（膽堿）,乙酰膽堿,+,-,記！,氣味：低級(jí)脂肪胺有特殊氣味,三甲胺腐爛魚(yú)的惡臭味,1,4-丁二胺腐肉胺,1,5-戊二胺尸胺,芳香胺毒性大,3,4-二甲基苯胺、-萘胺致癌,沸點(diǎn)：,醇 伯胺 仲胺 叔胺 烷烴,氫鍵,極性,二、胺的物理性質(zhì),強(qiáng)弱取決于電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和,立體效應(yīng)，綜合為：,強(qiáng)堿,弱堿,三、胺的化學(xué)性質(zhì),1. 堿性,氨,甲胺,三甲胺

3、,苯胺,不等性sp3雜化,113.9,39.4,140pm,H,H,H,H,H,C,C,C,C,C,C,結(jié)構(gòu)分析,按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合, , ,物：,脂肪胺 芳香胺 酰胺 酰亞胺,弱堿性 弱堿性 中性 酸性,想一想,與酸成鹽，遇強(qiáng)堿又析出弱堿性,增加胺類藥物的水溶性,作用,水溶性好，穩(wěn)定，無(wú)毒，無(wú)臭,HCl,NaOH,+,+,+,+,作用1,修飾胺類藥物,解熱鎮(zhèn)痛，但毒副作用大,增強(qiáng)療效，降低毒副作用,2. ?；磻?yīng)（酰鹵、酸酐的氨解反應(yīng)）,作用2,保護(hù)氨基（芳胺氨基易被氧化）,（棄去鄰位產(chǎn)物）,作用,分離、鑒別三類胺,3. 磺酰化反應(yīng)（Hinsberg試驗(yàn) ）,伯胺與亞硝酸反應(yīng),

4、重氮化反應(yīng),重氮鹽,4. 與亞硝酸反應(yīng),實(shí)驗(yàn) 芳香伯胺與亞硝酸的反應(yīng),在試管中加入苯胺,加入鹽酸至酸性,在冰水浴中加入亞硝酸鈉生成重氮鹽,將一部分重氮鹽加熱，有大量氣泡生成,在另一部分重氮鹽中加入-萘酚,出現(xiàn)紅色沉淀,仲胺與亞硝酸反應(yīng),亞硝基化合物化學(xué)致癌物,實(shí)驗(yàn) 仲胺與亞硝酸的反應(yīng),試管二乙胺,試管N-甲基苯胺,分別加入鹽酸調(diào)至酸性,分別加入亞硝酸鈉,出現(xiàn)黃色,加入氫氧化鈉后顏色不變,叔胺與亞硝酸反應(yīng),實(shí)驗(yàn) 叔胺與亞硝酸的反應(yīng),試管三乙胺,試管N,N-二甲基苯胺,分別加入鹽酸調(diào)至酸性,分別加入亞硝酸鈉,試管出現(xiàn)桔黃色,加入氫氧化鈉后試管出現(xiàn)綠色,作用,鑒別伯、仲、叔胺（現(xiàn)象）,05,5. 芳

5、香胺的親電取代反應(yīng),四、重氮鹽和偶氮化合物,1. 苯重氮正離子的結(jié)構(gòu),重氮鹽,硫酸重氮苯,氯化重氮苯,苯基重氮酸,2. 偶聯(lián)反應(yīng)（留氮反應(yīng)）,偶氮化合物,偶氮苯,4-二甲氨基偶氮苯（黃色）,注意,機(jī)理：親電取代反應(yīng),G = -OH , -NH2 , -NHR , -NR2,酸堿性對(duì)反應(yīng)的影響,試指出pH=5、pH=9時(shí)發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),想一想,的最佳位置,pH10,試寫(xiě)出 與 反應(yīng)的順?lè)?異構(gòu)產(chǎn)物,想一想,N=N的順?lè)串悩?gòu)由孤對(duì)電子的位置而定,偶氮染料及致癌作用,你知道嗎？,蘇丹紅一號(hào),蘇丹紅四號(hào),蘇丹棕,蘇丹黑B,橙色（苯溶液中）,紫紅色（苯溶液中）,H3PO2/H2O,+,+,+,+,+,+,CuCl/HCl,CuBr/HBr,CuCN/KCN,KI/H2O,H2O/H+,3. 重氮基被取代（放氮反應(yīng)）,想一想,想一想,?,?,1. 命名（注意氨、胺、銨的區(qū)別）,2. 懂得比較堿性