1、1,各章總結(jié),2010年12月,2,第一章 緒論,1. 基本概念 單體，聚合物，聚合度，結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，單體單元，多分散性 連鎖聚合、逐步聚合；加聚、縮聚、開環(huán)聚合 2. 聚合物的結(jié)構(gòu)與名稱 常見聚合物的各種名稱及英文縮寫與聚合物結(jié)構(gòu)間的關(guān)聯(lián)。 例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸， 尼龍-66，PP，PVAc，PAV，PMMA,3,第一章 緒論,3. 與低分子化合物相比，高分子有什么特征？ 4. 能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？ 解：不能。由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈內(nèi)的鍵合力，所以當(dāng)溫度升高達(dá)到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化

2、學(xué)結(jié)構(gòu)，因此不能用精餾的方法來提純高分子化合物。,4,第二章 縮聚和逐步聚合,1. 基本概念 反應(yīng)程度 p、官能度 f、官能團(tuán)等活性、線型縮聚、體型縮聚、凝膠現(xiàn)象、凝膠點(diǎn)、單體的官能團(tuán)數(shù)比 r、無規(guī)預(yù)聚物、結(jié)構(gòu)預(yù)聚物,逐步聚合機(jī)理特點(diǎn)，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。 聚合的全過程 單體轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系 聚合物的相對分子質(zhì)量與時間的關(guān)系 逐步、可逆平衡的特點(diǎn),5,3. 平衡縮聚的總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關(guān)。,第二章,等物質(zhì)的量,反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系,4. 線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。,6,第二章,平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系,密閉體系,非密閉體系,兩單體等當(dāng)量比,4

3、. 線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。,7,分子量影響因素,p、K、nW,分子量控制方法,端基封鎖,原料非等摩爾 或加單官能團(tuán),計(jì)算公式,注意：Na和Nb分別是基團(tuán)A和B的物質(zhì)的量。,8,5. 體形縮聚預(yù)聚物的類別。 6. 各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。 7. 凝膠點(diǎn)的控制，凝膠點(diǎn)的計(jì)算公式。,第二章,雖然同是加入單官能團(tuán)物質(zhì)，但單體 aAa 和 bBb 不等摩爾。,Carothers法計(jì)算線形縮聚物的聚合度,9,(1) Carothers法,其中,等基團(tuán)數(shù)時,基團(tuán)數(shù)不等時,注意：NA是單體A的物質(zhì)的量。,10,(2) Flory法,i. 對于A-A、B-B、Af ( f 2 )體系,A、B基團(tuán)數(shù)不

4、等時,A、B基團(tuán)數(shù)相等時,其中，為Af中的A占總A的分?jǐn)?shù)，即支化分率；r為基團(tuán)數(shù)比,11,ii. BB、Af 體系，( =1),A、B基團(tuán)數(shù)不等時,A、B基團(tuán)數(shù)相等時,12,1. 在開放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應(yīng)該（ ） A. 選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng)； B. 盡可能延長反應(yīng)時間； C. 盡可能提高反應(yīng)溫度； D. 選擇適當(dāng)高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。,練 習(xí) 題,13,2. 己二酸和己二胺縮聚，K=432 (235)，設(shè)兩單體的摩爾比為1:1，反應(yīng)程度約為1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計(jì)算體系殘留的水分為多少？,14,3. 以等摩爾的己二

5、酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團(tuán)化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應(yīng)程度為0.995？,nNH2(CH2)6NH2 + n HOOC-(CH2)4-COOH + CH3COOH CH3CO NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4COnOH + 2nH2O,乙酸和己二酸的摩爾比為: 0.01/1。,設(shè)己二酸為1mol。,解：,15,9. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999時聚酯的聚合度多少？ 解：假設(shè)二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為1mol，則醋酸的摩爾數(shù)為0.015mol。Na=2mol，Nb=2

6、mol， mol,當(dāng)p=0.995時，,16,當(dāng)p=0.999時，,17,13. 鄰苯二甲酸酐與甘油或季戊四醇縮聚，兩種基團(tuán)數(shù)相等，試求： a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝膠點(diǎn) c. 按統(tǒng)計(jì)法求凝膠點(diǎn),解：a、平均官能度： 1）甘油：,2）季戊四醇：,18,b、 Carothers法： 1）甘油： 2）季戊四醇： c、Flory統(tǒng)計(jì)法：B-B(鄰苯二甲酸酐),Af 1）甘油： 2）季戊四醇：,，f=3,，f=4,19,第三章 自由基聚合,1. 基本概念 自由基聚合、引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)分解，自動加速，動力學(xué)鏈長，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚，凝膠效應(yīng) 2. 單體對不同連鎖聚合機(jī)理的

7、選擇性； 3. 自由基聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；四個基元反應(yīng)。 4. 主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、過氧化物類、氧化還原體系)。,20,烯丙基單體的自阻聚作用 溫度、壓力對聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響 苯醌及苯酚對自由基反應(yīng)的阻聚。,第三章 自由基聚合,表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd 和 t1/2,Ri,21,第三章 自由基聚合,Ri,22,第三章 自由基聚合,歧化終止,2,2,偶合終止,23,真正終止 （歧化終止）,鏈轉(zhuǎn)移終止,以歧化終止為例，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對平均聚合度影響的定量關(guān)系式。,：無鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的聚合度（歧化終止）,24,第三章 練習(xí)題,1.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（ ） 凝膠化 B. 自動

8、加速現(xiàn)象 C. 凝固化 D. 膠體化 2. 自動加速效應(yīng)是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導(dǎo)致 A.聚合速率增加 B. 暴聚現(xiàn)象 C. 聚合物分子量增加 D. 分子量分布變窄,25,3.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當(dāng)乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？,加少量乙醇時，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會使其相對分子量下降；當(dāng)乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆?，此時由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對分子量反而比本體聚合的高。,26,4.

9、 阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？ 答：共同作用原理都是與活性自由基反應(yīng)。 不同點(diǎn)在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。,27,5. 按聚合反應(yīng)熱從大到小的排列下列單體（ ）P64 A. 乙烯； B. 苯乙烯； C. -甲基苯乙烯； D. 四氟乙烯,答案：D A B C,6. 氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50進(jìn)行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，I=0.01mol/L，引發(fā)效率f0.75，從理論上計(jì)算：(1) 引發(fā)

10、10h后I=? (2) 初期生成氯乙烯的聚合度。從計(jì)算中得到什么啟示？計(jì)算時根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300 L/mols，kt21109 L/mols，t1/2=0.693/kd，50時氯乙烯的密度0.859g/ml，單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)CM=1.3510-3，設(shè)為雙基偶合終止。,28,從計(jì)算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠(yuǎn)大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應(yīng)鏈終止是以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主，向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占1.3510-3/1.4710-3 = 0.92，即92%。,解：,29,7 已知過氧化二苯甲酰在60 的半衰期為48

11、小時，甲基丙烯酸甲酯在60 的kp2 / kt=110-2l ( mol . s )。如果起始投料量為每100ml 溶液（溶劑為惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克過氧化苯甲酰，試求（1）甲基丙烯酸甲酯在60下的聚合速度？（2）反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度（60 下85 %歧化終止，15偶合終止，f 按1 計(jì)算）。,30,解：（1）,31,（2）,如不考慮轉(zhuǎn)移終止對數(shù)均聚合度的貢獻(xiàn)，則,32,第四章 自由基共聚合,1. 基本概念 競聚率、理想共聚、恒比點(diǎn)、交替共聚、Q-e概念（Q：共軛穩(wěn)定性，e：極性） 2. 共聚物與單體組成的關(guān)系； 3. 典型共聚物組成曲線； 4. 單體轉(zhuǎn)化率與共聚

12、物組成的關(guān)系； 5. 共聚物組成的控制方法； 6. 自由基及單體的活性與取代基的關(guān)系；。,33,第四章 自由基共聚合,共聚物組成摩爾比微分方程,共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程,恒比點(diǎn)組成,34,第四章 自由基共聚合,共聚反應(yīng)類型,35,控制共聚物組成的方法,（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法 以 Ml 為主時 , 例如氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物r11.68 ，r20.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量315。組成分布不寬。 （2）恒比點(diǎn)附近投料 對有恒比點(diǎn)的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點(diǎn)的單體組成投料。 （3）補(bǔ)充單體保持單體組成恒定法 隨反應(yīng)的進(jìn)行連續(xù)或分

13、次補(bǔ)加消耗較快的單體，使未反應(yīng)單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。,36,單體和自由基活性規(guī)律 （1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。 （2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。 （3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體 k 大。決定鏈增長反應(yīng) k 值大小的關(guān)鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。 根據(jù)各單體的Q、e值可預(yù)測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進(jìn)行理想共聚；Q值相同，e值正負(fù)相反的單體對傾向于進(jìn)行交替共聚。,37,1. 已知一對單體進(jìn)行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件

14、必定是（ ） A. r11.5， r21.5 B. r11， r21 C. r10.5， r20.5 D. r11.5， r20.7 2. 當(dāng)兩單體r1r20時，將得到（ ） A. 嵌段共聚物 B. 兩種均聚物 C. 交替共聚物 D. 無規(guī)共聚物 3. 接近理想共聚的反應(yīng)條件是（ ） A 丁二烯（r11.39）苯乙烯（r20.78） B 馬來酸酐（r10.045）正丁基乙烯醚（r20） C 丁二烯（r10.3）丙烯腈（r20.2） D 苯乙烯（r11.38）異戊二烯（r22.05）,練 習(xí) 題,38,5. 說明競聚率r1和r2的意義，并簡要說明如何用它們來計(jì)算單體和自由基的相對活性？,r1k1

15、1/k12，即鏈自由基M1與單體M1的反應(yīng)能力和與M2的反應(yīng)能力之比，或兩單體與自由基M1反應(yīng)時的相對活性。 r2k22/k21，兩單體M2、M1與自由基M2反應(yīng)時的相對活性。 1/r1=k12/k11，即以M1為參比，與不同的單體共聚，得到它們的競聚率r1，再取其倒數(shù)，則1/r1的相對大小表示了單體的相對活性。 已知r1，則k12=k11/r1，如果已知某一組單體M1, M1, M1.各自的鏈增長速率常數(shù)和它們分別與另一單體共聚時的競聚率，則可以求出各自的k12, k12 ，它們的大小表示了自由基的相對活性。,39,6. 兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（ ） A. 難以共聚

16、B. 理想共聚 C. 交替共聚 D. 恒比共聚 7. 兩種單體的Q值與e值越接近，就越（ ） 難以共聚 B. 傾向于交替共聚 C. 傾向于理想共聚 D. 傾向于嵌段共聚 8. Q-e概念可以用于（ ） A. 預(yù)測單體共聚反應(yīng)的競聚率 B. 計(jì)算自由基的平均壽命 C. 預(yù)測凝膠點(diǎn) D. 計(jì)算共聚物的組成 9. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（ ） A. 認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的Q值 B. 認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的e值 C. 沒有考慮單體自由基相互作用的空間位置 DB和C,40,10. 在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對活性遠(yuǎn)大于醋酸乙烯酯(VAc)。當(dāng)VAc

17、均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？,四種鏈增長反應(yīng)的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mols)：,如VAc中含有少量St，由于k21k22，所以VAc的自由基很容易轉(zhuǎn)變成St的自由基，而St的自由基再轉(zhuǎn)變成VAc的自由基則相當(dāng)困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。,41,第五章 聚合方法,掌握各種聚合方法的特點(diǎn)，如配方, 聚合場 所，聚合機(jī)理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等； 2. 了解本體聚合減小自動加速效應(yīng)的方法； 3. 溶液聚合中溶劑的影響； 4. 掌握乳液聚合的機(jī)理。,42,四種聚合方法的比較,43,1. 乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相

18、中， 但是聚合機(jī)理不同，這是因?yàn)椋?） A. 聚合場所不同 B. 聚合溫度不同 C. 攪拌速度不同 D. 分散劑不同 2. 能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應(yīng)速率的是（ ） A. 本體聚合 B. 乳液聚合 C. 懸浮聚合 D. 溶液聚合,練 習(xí) 題,44,第六章 離子聚合,1. 基本概念 活性聚合、活性聚合物。 2. 離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配； 3. 活性種的形式及引發(fā)機(jī)理； 4. 離子型聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征； 5. 陰離子聚合動力學(xué)方程式； 6. 了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響； 7. 比較自由基聚合與離子聚合的特點(diǎn)。,45,第六章 離子聚合,離子聚合的單體,46,離子聚合的單體,

19、47,第六章 離子聚合,引發(fā)劑： 陽離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。 例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。 陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。 例如：鈉+萘，丁基鋰 陽離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。 陰離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉(zhuǎn)移。,48,第六章 離子聚合,C：引發(fā)劑濃度； n：每一大分子所帶有的 引發(fā)劑分子數(shù),丁基鋰的締合現(xiàn)象 離子聚合與自由基聚合的比較,49,1. 能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學(xué)鏈長的是（ ） BuLi B. AlCl3H2O C. AIBN D. 萘鈉 2. 制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，

20、應(yīng)該選擇（ ） 陽離子聚合 B. 陰離子聚合反應(yīng) C. 配位聚合反應(yīng) D. 自由基聚合反應(yīng) 3. 按陰離子聚合反應(yīng)活性最大的單體是（ ） A-氰基丙烯酸乙酯 B. 乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯 D. 乙酸乙烯酯,練 習(xí) 題,P157 Tab.6-2,50,陰、陽離子聚合，控制聚合反應(yīng)速率和聚合物分子量的方法有哪些？ 控制速率：進(jìn)行離子聚合時一般通過改變?nèi)軇O性與聚合 反應(yīng)溫度的方法。 分子量：陽離子聚合易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。而反應(yīng)溫度對鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大，可通過控制反應(yīng)在低溫進(jìn)行，以得到高分子量的聚合物。 陰離子聚合一般為無終止聚合，通過引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。 這兩種聚合有時也加入鏈轉(zhuǎn)

21、移劑來控制聚合物分子量。,51,5. 在苯溶液中用RLi進(jìn)行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與RLi0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時，Rp與RLi成正比，為什么？ 在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無引發(fā)作用。當(dāng)加入極性溶劑THF時，這種締合現(xiàn)象可以解除。,52,第七章 配位聚合,基本概念 配位聚合，絡(luò)合聚合，有規(guī)立構(gòu)聚合，定向聚合，立構(gòu)規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta 引發(fā)劑，全同、間同、無規(guī)聚合物 雙金屬機(jī)理和單金屬機(jī)理,53,1. 高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（ ） A. Bu

22、Li B. TiCl4AlR3 C. BF3+H2O D. BPO 2. 用ZieglerNatta催化劑引發(fā)丙烯聚合時，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（ ） A. 增加催化劑的用量 B. 適當(dāng)降低反應(yīng)溫度 C. 適當(dāng)增加反應(yīng)壓力 D. 加入適量氫氣,練 習(xí) 題,54,3. 合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（ ） A. BPO B. BuLi C. Na萘 D. TiI-AlEt3 4. 鑒定聚丙烯等規(guī)度所用的試劑是（ ） A. 正庚烷 B. 正己烷 C. 正辛烷 D. 沸騰的正庚烷 5. 配位聚合單金屬活性中心機(jī)理的核心是（ ） 答：單體在Ti上配位，然后在TiC鍵間插入增長。 6. 石油

23、化工中的三烯是（ ）（ ） 和（ ）,乙烯 丙烯 丁二烯,55,7. 舉例說明為什么自由基聚合產(chǎn)物大多為無規(guī)立構(gòu)，而Zielger-Natta型聚合產(chǎn)物則有較高的定向度？ 為保證試驗(yàn)的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去殘余的催化劑？ 9. 討論丙烯進(jìn)行自由基、陽離子、陰離子和配位聚合時能否形成高分子量聚合物及其原因。,56,第八章 開環(huán)聚合,基本概念 開環(huán)聚合，聚硅氧烷，聚磷氮烯 雜環(huán)開環(huán)聚合的能力及聚合機(jī)理類型 環(huán)醚、環(huán)酰胺、三氧六環(huán)的開環(huán)聚合,57,練 習(xí) 題,1. 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃都是環(huán)醚單體，前二者可進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，為什么四氫呋喃不能？ 答：環(huán)氧乙烷和環(huán)

24、氧丙烷都是三元環(huán)，環(huán)張力大，可以進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，但是四氫呋喃是五元環(huán)，環(huán)張力較小，不能進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合。,58,第九章 聚合物的化學(xué)反應(yīng),聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響因素 反應(yīng)速率低；反應(yīng)不完全；反應(yīng)復(fù)雜，多種結(jié)果。,（1）物理因素： 聚集態(tài)，包括結(jié)晶性和玻璃態(tài)。 （2）化學(xué)因素：鄰近基團(tuán)效應(yīng)(位阻和靜電效應(yīng))和幾率效應(yīng)。,基本概念 幾率效應(yīng)、鄰近基團(tuán)效應(yīng)、相似轉(zhuǎn)變、聚合度變大的反應(yīng)、聚合度變小的反應(yīng)、降解、解聚、老化。,59,第九章 聚合物的化學(xué)反應(yīng),重要的聚合物的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng)： 纖維素的化學(xué)改性、聚醋酸乙烯酯的醇解、離子交換樹脂的制備和再生。 重要的聚合度變大的反應(yīng)： 橡膠硫化、過

25、氧化物交聯(lián)、HIPS、SBS。 重要的降解反應(yīng)： PMMA(解聚), PE(無規(guī)斷裂), PVC(基團(tuán)的脫除),60,1. 聚合物熱降解得到的單體收率最高的是（ ） A. 苯乙烯 B. 聚-甲基苯乙烯 C. 聚異丁烯 D. 聚苯乙烯 2. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐處理，目的是（ ） A. 洗除低聚物 B. 除去引發(fā)劑 C. 提高聚甲醛熱穩(wěn)定性 D. 增大聚合物分子量,3. 為什么聚甲基丙烯酸甲酯在堿性水溶液中水解速率逐漸增加？,練 習(xí) 題,61,考試形式及試卷結(jié)構(gòu),62,考試方式：閉卷滿分：100分,63,試卷類型及例題,六種類型的試題，包括名詞解釋、聚合物的結(jié)構(gòu)和命名、選擇題、填空題、問答題

26、和計(jì)算題。,一、名詞解釋 例：重復(fù)單元 聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位。 自動加速現(xiàn)象 膠束與臨界膠束濃度,64,試卷類型及例題,二、聚合物的結(jié)構(gòu)和命名 例：寫出PVA的結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)式,65,試卷類型及例題,三、選擇題 例1：用AIBN 引發(fā)乙酸乙烯酯自由基聚合反應(yīng)，最不適合用作溶劑的是 (A) 苯 (B) 四氯化碳 (C) 乙酸乙酯 (D) 四氫呋喃 (B) 含有氯的取代基易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。,66,試卷類型及例題,四、填空題 例1：三大合成高分子材料是( )、( )和( )。 例2：一對單體發(fā)生理想共聚反應(yīng)的條件是( )，發(fā)生交替共聚反應(yīng)的條件是( )，難以發(fā)生共聚反應(yīng)的條件則為( )。,塑料 纖維 橡膠,67,試卷類型及例題,五、問答題 例：甲基丙烯酸甲酯能進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)生成高分子量聚合物，而異丁烯則不能， 為什么? 解答：異丁烯不能進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，是因?yàn)樗嬖谙┍Y(jié)構(gòu)，會發(fā)生自阻聚作用。甲基丙烯酸甲酯雖然也存在烯丙基結(jié)構(gòu)，但是由于雙鍵與羰基相連，有共軛作用，使單體具有較高的活性，而生成的自由基較為穩(wěn)定，有利于鏈增長，不利于鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)；相反異丁烯的單體活性低，生成的自由基活性高，利于鏈轉(zhuǎn)移，而不利于鏈增長反應(yīng)，因此得不到高分子量的聚合物。,