1、了解分光光度法測定有色化合物濃度的原理和方法 學(xué)習(xí)連續(xù)變化法（又稱等摩爾系列法）測定配合物的穩(wěn)定常數(shù)和組成比 熟練使用722型分光光度計,實驗?zāi)康?磺基水楊酸與三價鐵離子配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)的測定,配合物的組成,M + nL = MLn,中心離子,配位體,配合物,Fe3 + nL = FeLn,磺基水楊酸,無色,n與pH有關(guān),pH = 2 3時， n = 1,磺基水楊酸為三元有機弱酸：H3L（結(jié)構(gòu)如右）,pH 23時生成紫紅色的FeL pH 49時生成紅色的FeL23-pH 911.5時生成黃色的FeL36- pH12時生成Fe(OH)3沉淀,Io = Ia + It + Ir 設(shè) Ir一定

2、：Io Ia + It,實驗原理,分光光度法,朗伯-比耳定律,透射比（透光度）：,吸光度：,l 一定：,連續(xù)變化法 在測定系列的液中，每個測定試樣中M的濃度和配位體濃度都在發(fā)生連續(xù)變化，但它們的總濃度保持恒定 f M濃度與總濃度之比 A越大 f 就越與組成接近，Amax對應(yīng)的 f 即為組成,配位離解平衡,平衡濃度： C(1-) C nC C不考慮離解生成的配合物的最大濃度,配合物的離解度 當(dāng)配合物不離解，吸光度應(yīng)為A，但實測為A，說明配合物發(fā)生了離解,離解度,吸光度,吸光度-組成圖,A,A,f,分光光度計的工作原理,722s型分光光度計示意圖,分光光度計的操作步驟,預(yù)熱30min 選擇波長（常

3、常選擇最大吸收波長） 分光光度計的校正或校準(zhǔn)（調(diào)零和調(diào)整） 測量吸光度或透射比,？,分光光度計的調(diào)零和調(diào)整,調(diào)零指調(diào)節(jié)透射比為0，調(diào)整指將透射比調(diào)為100 光路斷開或照射在純黑體上時進(jìn)行調(diào)零 照射在透明物質(zhì)時（如蒸餾水等，分光光度法中稱為參比物或空白）進(jìn)行調(diào)整,顯示窗,Mode按鈕,調(diào)整按鈕,調(diào)零按鈕,樣品蓋,拉桿,波長旋鈕,通過按Mode按鈕，儀器可顯示透射比T或吸光度A等 調(diào)零或調(diào)整時，通過按調(diào)零按鈕或調(diào)整按鈕使儀器顯示為0.00或1.00,濾光片,比色皿,比色皿架,光路通孔,比色皿的使用,比色皿根據(jù)制造材料可分為玻璃或石英 比色皿的規(guī)格常按其厚度劃分：0.5cm、1cm、2cm等 比色皿

4、有兩個光滑面和兩個粗燥面（毛面），測試時光滑面對著入射光并保持光滑面干凈整潔，操作時手拿取毛面 盛裝溶液時，需要潤洗,配制0.00100 mol/L Fe3+溶液 配制0.00100 mol/L H3L溶液 在干燥、潔凈的50mL燒杯中，按表格條件配制溶液，用分光光度計測定這一系列混合溶液的吸光度 測定條件 ：pH=2，= 500 nm，比色皿厚度1cm,實驗步驟,以測得的吸光度A為縱坐標(biāo)，f 為橫坐標(biāo)作圖 （坐標(biāo)紙上作圖） 從圖上找出有關(guān)數(shù)據(jù)，說明在本實驗條件下Fe3+與磺基水楊酸形成的配合物的組成，計算離解度a和穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn),數(shù)據(jù)處理,思考題1,若測得的1#、11#溶液的吸光度不為零，作圖時如何處理？ 從理論上說，只有Fe3+或只有磺基水楊酸的溶液中，由于沒有配合物生成，吸光度應(yīng)該與蒸餾水一樣為零 1#、11#溶液的吸光度可能為負(fù) 作圖時按零處理,經(jīng)文獻(xiàn)查閱， Fe3+與磺基水楊酸形成的1：1型配合物的穩(wěn)定常數(shù)為1014.64，而根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算出的穩(wěn)定常數(shù)與該值相差懸殊，原因是什么？ 主要原因是該實驗計算出的穩(wěn)定常數(shù)實際上為