1、一、黃酮類化合物的概述 二、黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 三、黃酮類化合物的提取與分離 四、黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（一）層析在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 （二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜特征 （四）黃酮類化合物的13c-nmr譜特征,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（一）層析在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 1、紙層析:適用于分離各類天然黃酮類化合物及其苷類的混合物。 2、tlc：特別適合于分離弱極性黃酮類化合物、含游離酚羥基的黃酮及其苷類。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用,（二）

2、紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用,苯甲酰基,桂皮?；?四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（二）紫外光譜在黃酮類結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 1.甲醇溶液中的紫外光譜 （1）黃酮、黃酮醇 （2）查耳酮及橙酮類 （3）異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇 2.加入診斷試劑后引起的位移及在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的意義,（1）甲醇鈉：,（2）醋酸鈉：,（3）醋酸鈉/硼酸： 在醋酸鈉的堿性存在下，硼酸可與分子中的鄰二酚羥基絡(luò)合，引起相應(yīng)吸收帶紅移。醋酸鈉/硼酸譜帶紅移1230 nm，示b環(huán)有鄰二酚羥基；帶紅移510 nm，示a環(huán)有鄰二酚羥基。,（4）三氯化鋁/鹽酸：,（4）三氯化鋁/鹽酸：,（4）三氯化鋁/鹽酸：,3、帶i紅移50-

3、60nm，可能同時(shí) 有 3及5oh,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,苯環(huán)質(zhì)子如處于鄰位，偶合常數(shù)較大，為9.0 hz左右，如處于間位，偶合常數(shù)較小，為2.5 hz左右。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（1）4-氧取代,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,（2）3，4-二氧取代,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定,四. 黃酮類化合物的鑒定

4、與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （三）黃酮類化合物的1h-nmr譜,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （四）黃酮類化合物的13c-nmr譜特征,取代基位移的影響：黃酮母核上引入羥基或甲氧基取代時(shí)，將使碳信號(hào)大幅度向低場(chǎng)位移，鄰、對(duì)位向高場(chǎng)位移，間位也向低場(chǎng)位移，但幅度較??；通常，a環(huán)上引入取代基，位移效應(yīng)只影響a環(huán)，b環(huán)上引入取代基，位移效應(yīng)只影響b環(huán)。,四. 黃酮類化合物的鑒定與結(jié)構(gòu)測(cè)定 （四）黃

5、酮類化合物的13c-nmr譜特征,思考題： 1、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)類型有哪些？分類依據(jù)是什么？ 2、黃酮類化合物的主要鑒別反應(yīng)有哪些？ 3、聚酰胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什么？常用洗脫劑、洗脫規(guī)律是什么？ 4、黃酮類化合物核磁共振氫譜特征有哪些？ 5、怎樣應(yīng)用紫外光譜法鑒定黃酮類化合物？,某化合物為黃色粉末，分子量432，分子式為c21h20o10；鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，fecl3反應(yīng)呈藍(lán)色，molish反應(yīng)呈陽(yáng)性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖，波普數(shù)據(jù)如下： uv max nm： meoh 268,333 naome 269,301sh,386 alcl3 276,300,348,386 al

6、cl3/hcl 277,299,341,382 naoac 267,355,387 naoac/h3bo3 267,340,388,1h-nmr（dmso-d6） ： 3.203.76（6h，m） 4.635.41 （4h，m） 5.08 （1h，d，j=7.3hz） 6.46 （1h，d，j=2.0hz） 6.84 （1h，d，j=2.0hz） 6.87 （1h，s） 6.97 （2h，d，j=8.7hz） 7.96 （2h，d，j=8.7hz） 10.39 （1h，s，加d2o消失） 12.97 （1h，s ，加d2o消失）,13c-nmr（dmso-d6） ： 60.82，69.77，7

7、3.31，76.65，77.38， 95.04，99.72，100.13，103.30，105.53， 116.19，121.23，128.79，157.13，161.31， 161.54，163.15，164.44，182.17,ei-ms m/z（%）： 270 （100） 269 （11） 242 （6） 152 （8） 118 （15）,某化合物為黃色粉末，分子量432，分子式為c21h20o10； 鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，fecl3反應(yīng)呈藍(lán)色，molish 反應(yīng)呈陽(yáng)性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖。推斷過(guò)程：,某化合物為黃色粉末，鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色，fecl3反應(yīng)呈藍(lán)色，表明該化合物可能為黃

8、酮（醇），并存在游離的酚羥基。,molish反應(yīng)呈陽(yáng)性，酸水解反應(yīng)檢出葡萄糖，推斷該化合物可能為葡萄糖苷，從分子式推斷為單糖苷。,uv max nm： meoh 268,333 naome 269,301sh,386 （帶i紅移53nm，示有4-oh存在） alcl3 276,300,348,386 alcl3/hcl 277,299,341,382 （與meoh譜比較，帶i紅移49nm，示有5-oh而無(wú)3-oh存在） （與alcl3 譜比較，基本無(wú)變化，示無(wú)鄰二酚羥基） naoac 267,355,387 （帶ii基本無(wú)變化，表明無(wú)游離7-oh，或7-oh苷化） naoac/h3bo3 267,340,388 （與naoac 譜基本一致，示無(wú)鄰二酚羥基）,由uv可知，該化合物含有5-oh，4-oh，7-oh被苷化，無(wú)鄰二酚羥基，可能為5,4