1、有機化學(xué)復(fù)習(xí)綱要,一、命名 有機化合物的命名通常 具有下列形式： 取代基 名稱 + 骨架名稱 + 類別名稱 把次序在先的官能團(tuán)作為母體基團(tuán)，其余作為取代基。排列次序如下： COOH，SO3H，COO -，COX ，CONH2 ， CHO ，CN ，=O ，OH ， NH2 ，O（RO）， CC，C=，其中X 和 NO2只能作為取代基。,1、脂肪族化合物的命名 （1）確定母體基團(tuán)，寫出類別名稱 （2）選擇主鏈，寫出骨架名稱 （3）編號，寫出母體基團(tuán)位次 （4）加上次要基團(tuán)及取代基的位次及名稱 例如：CH3CH（OH）CH2CHO （3-羥基丁醛） CH3CH（CH3）CH（OH）CH2CHO （

2、4-甲基-3-羥基戊醛）,2、芳香族化合物命名（母體基團(tuán)排列次序見前） （1）寫出母體化合物的名稱 （2）編號，有的芳環(huán)有固定編號，對于有苯環(huán)的母體化合物，將與母體基團(tuán)相連的碳原子為1號，使取代基的位次最小。 （3）加上取代基的名稱。,如果官能團(tuán)不與苯環(huán)直接相連，則苯環(huán)作為取代基使用。如：,二、性質(zhì) （一）自由基取代,（二）親電加成（烯烴、炔烴、二烯烴） 在反應(yīng)中具有親電性能的試劑叫做親電試劑。由親電試劑的進(jìn)攻引起的加成反應(yīng)叫做親電加成反應(yīng)。, 不對稱加成規(guī)則（馬爾可夫尼科夫規(guī)則）：凡是不對稱烯烴與HX等極性試劑加成時，帶正電荷的部分加在含氫較多的雙鍵碳原子上，其它部分則加在含氫少的雙鍵碳原子

3、上。（此規(guī)則對炔烴同樣適用）, 反馬氏規(guī)則：當(dāng)有過氧化物存在時，不對稱烯烴與 HBr 加成，帶正電的部分加在含氫較少的雙鍵碳原子上，其余部分則加在含氫較多的雙鍵碳原子上。（炔烴同樣適用）, 烯烴的硼氫化反應(yīng)：進(jìn)一步氧化、水解可制得醇，此反應(yīng)符合反馬氏規(guī)則。, 炔烴的親電加成反應(yīng)，由于是叁鍵反應(yīng)分兩步進(jìn)行。若雙鍵、叁鍵同時存在，加氫時，先叁鍵后雙鍵；加鹵素時，先雙鍵后叁鍵。（與上述試劑都可反應(yīng)，注意炔烴與H2O反應(yīng)時發(fā)生的重排）。, 二烯烴的親電加成反應(yīng)有1，4加成、1，2加成。（其中包括雙烯合成，是生成六員環(huán)化合物的反應(yīng)）,炔烴除了可以發(fā)生親電加成反應(yīng)外，還可以發(fā)生親核加成反應(yīng)。如：, 氧化反

4、應(yīng)： 1、用酸性 KMnO4氧化并加熱，烯烴分子中雙鍵斷裂生成酮或羧酸；炔烴在此條件下生成羧酸。不同結(jié)構(gòu)的烯、炔生成不同的產(chǎn)物，用此可以推測原來烯（炔）分子中雙鍵（叁鍵）的位置和 原烯烴（炔烴）的結(jié)構(gòu)。,2、烯烴經(jīng)過臭氧化、水解（Zn粉+H2O）可得醛或酮，以此也可以推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。, 末端炔的性質(zhì) 1、末端炔可與Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl 反應(yīng)生成沉淀。 2、可與金屬鈉反應(yīng)：,此反應(yīng)可用來由末端炔合成其他的炔。,(三)親電取代（芳烴）,還可以進(jìn)行二元取代。定位規(guī)律如下： （1）當(dāng)環(huán)上已有了一個取代基時，第二個取代基所進(jìn)入的位置主要由原來苯環(huán)上的取代基來決定。常見的取代基分

5、為兩類： 第一類定位基（鄰、對位定位基），定位能力先強后弱。 O - ，NH2 ，NHR，NR2 ，OH，OCH3 ， NHCOCH3 ，OCOR，C6H5，CH3 ，X 等。, 第二類定位基（間位定位基）： N+（CH3）3 ，NO2 ，CN，COOH，SO3H，CHO，COR 等。,（2）二元取代苯的定位規(guī)律： 環(huán)上原有的兩個取代基定位效應(yīng)一致時，由定位規(guī)律決定，既第三個取代基進(jìn)入共同一致影響的位置。, 兩個取代基定位效應(yīng)不一致時，屬于同一類由定位能力強的決定（相差不大則為混合物）；不屬于同一類，則由第一類定位基決定。,（3）萘的定位規(guī)律： A、兩類定位基對苯環(huán)的影響（位比位易被取代） B

6、、有第二類定位基時由于使苯環(huán)鈍化，在異環(huán)上進(jìn)行二元取代。, 側(cè)鏈的反應(yīng)（H的氧化、鹵代）,（四）親核取代（鹵代烴） 在反應(yīng)中，親正電性的富電子試劑叫做親核試劑。由親核試劑進(jìn)攻帶部分正電的碳原子而引起的取代反應(yīng)叫親核取代反應(yīng)。, 查依采夫規(guī)則：當(dāng)仲、叔鹵烷發(fā)生消除反應(yīng)時，氫原子主要是從含氫較少的碳原子上脫去。（較易生成烷基取代較多的烯烴） 格氏試劑生成：,（注意與格氏試劑有關(guān)的反應(yīng)）,叔鹵烷在上述試劑作用下發(fā)生消除反應(yīng)，生成烯烴。,（五）親核加成（醛、酮） 反應(yīng)時試劑帶負(fù)電的部分首先進(jìn)攻帶部分正電的羰基碳原子，然后帶正電的部分加到羰基氧原子上。 反應(yīng)的難易程度： HCHO CH3CHO CH3C

7、OCH3 RCOCH3 RCOR, 還原反應(yīng)：,催化加氫 醇 ； 化學(xué)還原劑（NaBH4）還原得醇，可保留雙鍵。, 歧化反應(yīng)：（不含-氫的醛）, H 的反應(yīng)：碘仿（可用來鑒別乙醛、乙醇、甲基酮和能氧化成甲基酮的醇）、羥醛縮合（此反應(yīng)既增長了碳鏈又在分子中引入了羥基，同時也是制備、-不飽和醛的方法）,（六）羧酸及其衍生物 1、羧酸, 甲酸的特殊性：既具有醛的性質(zhì)又具有酸的性質(zhì)。,2、羧酸衍生物, 與格氏試劑的反應(yīng)：生成叔醇（合成上常用酰氯和酯） 酰胺的特殊性質(zhì)：酸堿性、脫水（非取代酰胺，生成晴）、霍夫曼降級反應(yīng)（制取伯胺）、還原。 乙酰乙酸乙酯（-丁酮酸乙酯）及丙二酸二乙酯的制法、性質(zhì)和應(yīng)用。,

8、（七）含氮化合物 硝基化合物的還原（主要制取芳胺） 胺的弱堿性，可利用此性質(zhì)鑒別芳胺和不溶于酸的有機物，也可用于分離和提純。判斷堿性強弱的規(guī)律。, 胺的烷基化反應(yīng)：生成伯、仲、叔胺和季胺鹽。 胺的酰基化反應(yīng)：通常用來保護(hù)氨基。 異腈反應(yīng)（可鑒別伯胺） 亞硝基化反應(yīng)（重氮鹽的生成，注意：一般用 NaNO2+HCl或H2SO4在低溫下反應(yīng)）, 芳胺的反應(yīng)：（1）由于伯胺極易被氧化，所以常采用保護(hù)氨基的方法，既先進(jìn)行酰基化反應(yīng)，待其他反應(yīng)完成后，再將?；獾?。 （2）芳環(huán)上的取代：氨基可使苯環(huán)活化，因此要制取一元取代物就必須降低苯環(huán)的活性，方法如下：先?；玫洁弻ξ划a(chǎn)物，再將?；獾簦幌扰c硫酸

9、或鹽酸反應(yīng)生成銨鹽得到間位產(chǎn)物，再加NaOH還原為氨基。進(jìn)行硝化反應(yīng)時由于先與硫酸作用，因此得到間位產(chǎn)物，若要得到鄰對位產(chǎn)物要先進(jìn)行酰基化反應(yīng)。, 重氮鹽的反應(yīng)（重氮基被取代） 重氮鹽的重氮基可被-H、-OH、-X、 -CN 取代，在有機合成上可用來去氨基、制酚、鹵素衍生物及引入羧基。反應(yīng)如下：, 偶合反應(yīng)：重氮鹽與酚或芳胺作用，由偶氮基N=N 將兩個分子偶聯(lián)起來生成有顏色的化合物。（見書396399頁）, 偶氮化合物用適當(dāng)?shù)倪€原劑還原（SnCl2 + HCl 或 Na2S2O4 ）可得到兩個芳胺如：,根據(jù)所得到的產(chǎn)物可推出原來偶氮化合物的結(jié)構(gòu)。,（八）碳水化合物、蛋白質(zhì)氨基酸 單糖、二糖的氧

10、環(huán)式結(jié)構(gòu)；成脎反應(yīng)（各類糖的成脎速度比較）；氨基酸、蛋白質(zhì)性質(zhì)及多肽的水解。 （九）對映異構(gòu) 構(gòu)型的標(biāo)記法：D/L、R/S （十）雜環(huán)化合物 典型雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)及名稱、鑒別方法。 （十一）脂環(huán)族化合物 雙環(huán)及螺環(huán)化合物的命名、性質(zhì)及脂環(huán)族化合物的穩(wěn)定性。,三、化合物的制法（可用于合成） （一）烯烴：醇分子內(nèi)脫水；鹵代烴消除反應(yīng)。 （二）炔烴：鹵烴消除反應(yīng)。 （三）用苯經(jīng)過取代得到其他芳烴衍生物。 （四）鹵烷： 烷烴直接鹵代； 烯烴與X2 、HX 加成；醇與HX作用：,（五）醇、酚、醚 醇：1、烯烴水合 （直接、間接）； 2、鹵烴水解 3、醛、酮、酯還原生成伯、仲醇； 4、從格氏試劑制備：格氏

11、試劑分別與甲醛、醛、酮、酯（酰氯）作用生成伯、仲、叔醇。（注意反應(yīng)時要用干醚）, 酚：可用重氮鹽的反應(yīng)制??；利用苯磺酸鈉加NaOH，堿熔，再加酸得到；用芳鹵烴在加熱、加壓、Cu的條件下與NaOH 作用，再加HCl 得到酚。 醚：醇分子間脫水；威廉森合成（鹵烴的醇解）,（六）醛、酮 醇的氧化 羰基合成（烯烴 + CO + H2） 炔烴水合：除了乙炔外都生成酮。,（七）羧酸 醇、醛的氧化。 腈的水解 （是增長碳鏈的一個方法） 從格氏試劑制備：RMgX + CO2（干冰） 從烯烴與 CO，H2O 作用制備 利用鹵仿反應(yīng)可制取少一個碳原子的羧酸,（八）胺 鹵烷氨解（胺的烷基化，可得到伯、仲、叔胺） 醇

12、與氨的作用： 從硝基化合物還原：注意苯環(huán)上連有兩個硝基時，可進(jìn)行選擇性還原，所用試劑為 NH4SH， 晴或酰胺的還原：晴可還原成伯胺；酰胺可還原成伯、仲、叔胺。 霍夫曼降級反應(yīng)（比原來少了一個碳原子）,四、特征反應(yīng)（可用于鑒別） 1、烯烴 用溴水鑒別，由紅棕色變成無色。 用KMnO4 ，由紫紅色變成棕褐色沉淀。,2、炔烴 炔烴鑒別方法同烯烴。 末端炔：加Ag（NH3）2NO3 生成白色沉淀；加Cu（NH3）2Cl 生成棕紅色沉淀。,3、鹵代烴 用AgNO3/C2H5OH ，可生成AgX 沉淀（AgCl白色，AgBr 淡黃色，AgI 黃色） 鹵代烯烴的三種類型與AgNO3 醇溶液反應(yīng)的速度不同。

13、 4、苯：可溶于硫酸,5、醇 可溶于硫酸 加金屬Na有氫氣放出（低級醇） 伯、仲、叔醇可用盧卡試劑（無水ZnCl+HCl）鑒別，出現(xiàn)渾濁的快慢不同。 加K2Cr2O7 ，由橘紅色變成綠色。 加KMnO4，由紫紅色邊成棕褐色沉淀。 多元醇（1，2-二羥基的多元醇）可與Cu(OH)2作用生成絳蘭色溶液。 乙醇還可以用碘仿反應(yīng)鑒別,6、醚：可溶于硫酸。 7、酚 加NaOH，再加H2CO3，由渾濁變澄清再變渾濁。 與FeCl3的顯色反應(yīng)：苯酚紫色；鄰甲苯酚蘭色；鄰苯二酚深綠色 與溴水作用生成白色沉淀。繼續(xù)加溴水可得到黃色沉淀。,8、醛、酮 用羰基試劑（2，4-二硝基苯肼），生成黃色沉淀。 醛與托倫試劑

14、作用，生成銀鏡；與斐林試劑作用，有磚紅色沉淀生成；可與品紅醛（希夫溶液）作用，變成紅色。（注意：芳香族醛只能被托倫試劑氧化而不能被斐林試劑氧化）, 與飽和的亞硫酸氫鈉作用，有白色晶體生成。（僅限于大多數(shù)醛和脂肪族甲基酮） 碘仿反應(yīng)（I2 + NaOH），可鑒別具有 CH3CO 結(jié)構(gòu)的醛和酮以及具有CH3CH（OH） 結(jié)構(gòu)的醇。有黃色的碘仿生成。,9、羧酸： 可利用其酸性（與NaHCO2 反應(yīng)，有氣泡放出）。注意甲酸的特殊結(jié)構(gòu)，既有醛的性質(zhì)又有酸的性質(zhì)。 乙酰乙酸乙酯由于烯醇式結(jié)構(gòu)的存在可使 FeCl3 顯色；使溴水褪色。（有-H）,10、胺 胺可溶于酸。 苯胺與溴水作用可生成白色沉淀。 伯胺的異腈反應(yīng)，有惡臭味。 苯胺遇漂白粉溶液即顯紫色。,11、碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì) 可利用成脎反應(yīng)（生成黃色晶體）的速度來鑒別?？炻涡蛉缦拢?果糖 葡萄糖 麥芽糖。 （蔗糖、淀粉不是還原糖，不發(fā)生此反應(yīng)） 淀粉溶液遇碘呈藍(lán)紫色。 在蛋白質(zhì)水溶液中加堿和硫酸銅的溶液，即產(chǎn)生紫紅色。 分子中含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸即顯黃色。,12、雜環(huán)化合物 呋喃與用鹽酸浸過的松木片作用，即顯綠色。 噻吩與靛紅（要加硫酸、加熱）作用，即顯蘭色。 吡咯的蒸汽或醇溶液與浸過濃鹽酸的松木片作用，呈現(xiàn)紅色。,五、合成（典型） 1、丙二酸二乙酯合成法（可用來合成 RCH2COOH 及 RCH（