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文檔簡介
1、新型導電高分子材料,-聚苯胺,高分子導電材料的誕生,1977年日本筑波大學的Shirakawa教授發(fā)現(xiàn)了聚乙炔具有導電性,新型交叉學科-導電高分子科學誕生了。隨著人們的不斷研究,相繼發(fā)現(xiàn)了聚吡咯,聚噻吩,聚苯胺,聚對亞甲基苯,聚苯硫醚等導電高分子。目前,研究最廣泛的導電聚合物包括聚乙炔,聚吡咯,聚噻吩和聚苯胺。由于聚乙炔的合成工藝,力學性能和穩(wěn)定性等諸多因素的限制,人們對其的研究興趣逐漸減少。而后三種尤其是聚苯胺由于原料易得,合成工藝簡便,導電性和穩(wěn)定性優(yōu)良,成為眾人的研究焦點。,倍受青睞的導電高分子-聚苯胺,化學合成法 在帶有攪拌裝置的三口瓶中依次加入水,鹽酸(HCl)和苯胺,然后再攪拌下滴
2、加硫代硫酸胺使其在一定溫度下發(fā)生聚合,反應(yīng)結(jié)束后,過濾所得產(chǎn)物,再有1mol/L的鹽酸反復(fù)洗滌,過濾至基本無色,將產(chǎn)物在60度以下真空干燥48小時,便可得到墨綠色參雜態(tài)聚苯胺。,聚苯胺的摻雜,為了進一步提高聚苯胺的導電性能,人們發(fā)現(xiàn)了用不同的物質(zhì)作摻雜劑時,所得到的摻雜態(tài)聚苯胺的導電能力及其形態(tài)也會不同。使用普通的有機酸,酸性較弱的無機酸和部分路易斯酸作摻雜劑時,都只能獲得較低電導率的摻雜聚苯胺。用酸性較強的質(zhì)子酸,如硫酸,磷酸,四氟硼酸,鹽酸作摻雜劑時,則可得到電導率較高的摻雜態(tài)聚苯胺。由于四氟硼酸有腐蝕性,硫酸和磷酸是不揮發(fā)性酸,所以常用的無機酸摻雜劑是鹽酸。,無機小分子酸的尺寸小,易擴散
3、,所以其摻雜過程簡單,通過PH的控制就可以控制其摻雜程度。但是小分子摻雜的聚苯胺穩(wěn)定性和可溶性較差?;谶@種思想,人們開始采用分子相對大的有機酸來進行摻雜,使其的穩(wěn)定性和可溶性有了極大的改善。其中應(yīng)用最多的就是有機磺酸,如對甲苯磺酸,磺基水楊酸,十二烷基苯磺酸等等,這些有機酸摻雜劑得到的摻雜聚苯胺穩(wěn)定性和可溶性有了很大的提高。如使用十二烷基苯磺酸作摻雜劑時,可以使摻雜聚苯胺在弱極性或非極性有機溶劑(二甲苯,二氯甲烷)里的溶解度達到百分之二十。,聚苯胺的可溶性,由于聚苯胺鏈的強剛性和鏈間強的相互作用。使得它的溶解性極差,相應(yīng)的可加工性也很差。當今,研究在有高電導率的基礎(chǔ)上具有良好的可溶性聚苯胺成
4、為受人關(guān)注的問題。自從1992年,國外學者首先以氯苯乙烯磺酸(PSSA)為反應(yīng)模板,以氯化高鐵為氧化劑,合成了可溶于水的PSSA摻雜的聚苯胺。后來不少學者采用水-油二相乳液聚合法。以DBSA為乳化劑和摻雜劑,硫代硫酸氨為引發(fā)劑,制備了可溶性聚苯胺。,聚苯胺的可加工性改善,為了改善聚苯胺的可加工性,人們用加工性能好的聚合物與聚苯胺復(fù)合,得到便于使用的導電復(fù)合材料。還可使聚苯胺與各種金屬粉末及其化合物復(fù)合,得到雜化功能材料和導電納米材料。Banger等人將聚苯胺與PVC的混合物在THF溶液中超聲分散,得到了微球狀的納米聚苯胺。更有不少學者利用不同的方法得到了纖維狀,管狀的納米聚苯胺。導電聚苯胺納米結(jié)構(gòu)在電學,力學,氣體傳感等方面,具有優(yōu)于普通導電材料的性能,并且可以與其他材料(碳納米管,四氧化三鐵,二氧化鈦,生物酶)實現(xiàn)納米層次上的復(fù)合,得到多功能復(fù)合材料,因為此類型材料不僅能發(fā)揮納米粒子的表面效應(yīng),小尺寸效應(yīng)和量子效應(yīng),而且具有良好的加工性能,納米聚苯胺系列材料不僅有效改善了聚苯胺難熔難溶加工性,并且在光,電,力學等方面
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