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1、第二節(jié) 難溶電解質(zhì) 的溶解平衡 第一課時(shí),在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸,探究實(shí)驗(yàn),解釋: 在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡 NaCl(S) Na+(aq) + Cl-(aq),現(xiàn)象:NaCl飽和溶液中析出固體,可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?,加濃鹽酸Cl- 的濃度增加,平衡向左移, NaCl析出,第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 Dissolution electrolyte equlibrium,?,思考:Ag和Cl的反應(yīng)真能進(jìn)行 到底嗎?,閱讀課本P6162,我們知道,溶液中有難溶于水的沉淀生成是離子反應(yīng)發(fā)生的條件之一。例如,AgNO3溶液與Na
2、Cl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:Ag+Cl-=AgCl,如果上述兩種溶液是等物質(zhì)的量濃度、等體積的,一般認(rèn)為反應(yīng)可以進(jìn)行到底。,問題討論:,1、當(dāng)AgNO3與NaCl恰好完全反應(yīng)生成難溶AgCl時(shí),溶液中是否含有Ag+和Cl-?,2、難溶電解質(zhì)的定義是什么?難溶物的溶解度是否為0?,3、難溶電解質(zhì)(如AgCl)是否存在溶解平衡?如何表示?,有,習(xí)慣上,將溶解度小于0.01克的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會等于0,溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀,1、有沉淀生成的復(fù)分解類型離子反應(yīng)能不能完全進(jìn)行到底呢?,不能,沉淀即是難溶電解質(zhì),不是絕對不
3、溶,只不過溶解度很小,難溶電解質(zhì)在水中存在溶解平衡.,化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。,一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,1)概念: 在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡),(2) 特征:,等V溶解 = V沉淀(結(jié)晶),動動態(tài)平衡, V溶解 = V沉淀0,定達(dá)到平衡時(shí),溶液中離子濃度不再改變,變當(dāng)外界條件改變,溶解平衡將發(fā)生移動,逆、等、定、動、變。,逆溶解與沉淀互為可逆,4)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:,內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì),a)難溶的電解質(zhì)更易建立溶解平衡,b)難溶
4、的電解質(zhì)溶解度很小,但不會等于0,并不 是絕對不溶。,c)習(xí)慣上將生成難溶電解質(zhì)的反應(yīng),認(rèn)為反應(yīng)完全了。對于常量的反應(yīng)來說,0.01g是很小的。當(dāng)溶液中殘留的 離子濃度 1 10-5mol/L時(shí),沉淀就達(dá)到完全。,外因:遵循平衡移動原理,a)濃度:加水,平衡向溶解方向移動。,b)溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。,練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式,c)同離子效應(yīng):加入含有相同離子電解質(zhì),平衡向結(jié)晶的方向移動.,1、下列說法中正確的是( ) A.物質(zhì)的溶解性為難溶,則該物質(zhì)不溶于水 B.不溶于水的物質(zhì)溶解度為0 C.絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的 D.某粒子被沉淀完全是指該粒子在溶液中的濃
5、度為零,2、下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是 ( ) A.開始時(shí),溶液中各離子濃度相等 B.平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等 C.平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變 D.平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解,練習(xí),C,B,練習(xí),3.石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是( ) A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液,AB,1. 溶度積常數(shù) (1)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的含義 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí)(
6、在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中),飽和溶液達(dá)到溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Ksp,AgCl =Ag+Cl- 為一常數(shù),該常數(shù)稱為難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù),簡稱溶度積。 (2)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)用Ksp表示。 通式:AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 則Ksp, AnBm= Am+n . Bn-m 練習(xí):BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度積,三.溶度積和溶度積規(guī)則,AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq),Q c Ksp 時(shí),沉淀從溶液中析出(溶液過飽和), 體系中不斷析出沉淀,直至達(dá)到平衡(此時(shí)Q c =Ksp ) (2) Q c =Ksp 時(shí)
7、,沉淀與飽和溶液的平衡(Q c =Ksp) (3)Q c Ksp 時(shí),溶液不飽和,若體系中有沉淀, 則沉淀會溶解直至達(dá)到平衡(此時(shí)Q c =Ksp ),Q c= Am+nBn-m ,Q c稱為離子積,其表達(dá)式中離子濃度是任意的,為此瞬間溶液中的實(shí)際濃度,所以其數(shù)值不定,但對一難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp 為一定值。,3、溶度積規(guī)則,三.溶度積和溶度積規(guī)則,2、離子積,例AgCl的Ksp=1.8010-10,將0.001 mol.L-1NaCl和0.001 molL-1AgNO3 溶液等體積混合,是否有AgCl 沉淀生成.,解:兩溶液等體積混合后, Ag+ 和Cl-濃度都減小到原濃度的1/2
8、. Ag+=Cl-=1/20.001=0.0005(molL-1) 在混合溶液中,則 Ag+Cl-=(0.0005)2=2.5 10-7 因?yàn)锳g+Cl-Ksp,所以有AgCl 沉淀生成.,第二節(jié) 難溶電解質(zhì) 的溶解平衡 第二課時(shí),二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用,1、沉淀的生成,(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。,工業(yè)廢水的處理,工業(yè)廢水,硫化物等,重金屬離子(如Cu2+、Hg2+等)轉(zhuǎn)化成沉淀,(2)方法,a 、調(diào)pH,如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,加氨水調(diào)pH值至78,b 、加沉淀劑:如沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑
9、,Cu2+S2=CuS Hg2+S2HgS,右,Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+,c、同離子效應(yīng)法,例如硫酸鋇在硫酸中 的溶解度比在純水中小。,硫酸中硫酸根濃度大,使平衡左移有利于沉淀生成。,思考與交流,1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加 入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?,加入鋇鹽,因?yàn)锽aSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全,2、以你現(xiàn)有的知識,你認(rèn)為判斷沉淀能否生成可從哪方面考慮?是否可能使要除去的離子通過沉淀反應(yīng)全部除去?說明原因。,從溶解度方面可判斷沉淀能否生成 不可能使要除去的離子通過沉淀完全除去,2、沉淀的溶解,(1)原理,設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中
10、的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,(2)舉例,a 、難溶于水的鹽溶于酸中 如:CaCO3溶于鹽酸,F(xiàn)eS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于強(qiáng)酸,b 、難溶于水的電解質(zhì)溶于某些鹽溶液 如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,P64思考與交流(實(shí)驗(yàn)3-3),用平衡移動的原理分析Mg(OH)2溶于鹽酸和NH4Cl溶液的原因,解釋,在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),加入鹽酸時(shí), H中和OH-,使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解,加入NH4Cl時(shí), NH4直接結(jié)合OH,使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解
11、,牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+3PO43-+OH- 進(jìn)食后,細(xì)菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機(jī)酸,這時(shí)牙齒就會受到腐蝕,其原因是 。 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的礦化產(chǎn)物更小、質(zhì)地更堅(jiān)固。用離子方程表示當(dāng)牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒的原因 。,課堂練習(xí),生成的有機(jī)酸能中和OH-,使平衡向脫礦方向移動,加速腐蝕牙齒,5Ca23PO43FCa5(PO4)3F,3、沉淀的轉(zhuǎn)化,對于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先將其轉(zhuǎn)化為另一種用酸或其他方法能溶解的沉淀.鍋爐中水垢中含有C
12、aSO4 ,可先用Na2CO3溶液處理,使 之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。,CaSO4 SO42- + Ca2+,+ CO32-,CaCO3,依據(jù)實(shí)驗(yàn)3-4,3-5,解釋沉淀轉(zhuǎn)換的原因,【練習(xí)】 1)試用平衡移動原理解釋下列事實(shí) CaCO3不溶于水,但卻能溶于稀鹽酸中。,2)石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH (aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是( ) A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液,A B,CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq),+H+,HCO3- H2CO3 H2O
13、+CO2,CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq),4為除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是( ) A、NaOH B、Na2CO3 C、氨水 D、MgO,3在飽和澄清石灰水中加入生石灰反應(yīng)后,恢復(fù)至原來溫度下列說法正確的是( ) A溶液中鈣離子濃度變大 B溶液中氫氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大 C溶液的PH不變 D溶液中鈣離子的物質(zhì)的量減少.,C D,D,課堂練習(xí),1、下列說法中正確的是( ) A.不溶于sh45的物質(zhì)溶解度為0 B.絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的 C.某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0 D物質(zhì)的溶解性為難溶,則該物質(zhì)不溶于水 2、下列各組離子,在水溶液中能以較高濃度大量共存的是( ) I ClO NO3 H K NH4 HCO3 OH SO42 SO32- C
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